有机化学：9醛酮醌.pdfVIP

第9章醛酮醌 9.1 醛酮 9.1.1 前言 9.1.2 醛酮的分类与命名 9.1.3 醛酮的物理性质 9.1.4 醛酮的结构与化学性质 9.1.2 醛酮的分类与命名 一、醛酮的分类 1. 芳香醛酮、脂肪醛酮 2. 饱和醛酮、不饱和醛酮 3. 一元醛酮、多元醛酮 二、醛酮的命名 1. 普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 • 酮按次序规则列出两个烃基，称为某基某基甲酮， 两烃基相同时，称为二某基甲酮。 甲(基) 乙(基)( 甲)酮 二苯(基)( 甲)酮 异丁醛 2. 系统命名法 • 选主链：含有羰基的最长碳链为主链。 • 编号：从距羰基最近的一端开始编号。 • 命名：酮羰基要标明位置，不饱和醛酮命名为 烯醛/酮或炔醛/酮。 • 有高级官能团时，把醛基、羰基看作取代基， 命名为甲酰基、羰基/氧代。 9.1.3 醛酮的物理性质 1. 物态： 甲醛为气体，12C以下的醛酮为液体。一些中级醛酮 和芳香醛有特殊的香味。 2. 沸点：比相应的醇低的多。 3. 溶解性： 易溶于有机溶剂，4C 以下的醛酮易溶于水。 9.1.4 醛酮的结构与化学性质 一、醛酮的结构 2 • 羰基C采用sp 杂化轨道，羰基是一个平面基团， 对试剂进攻阻碍小。 . • 氧的电负性大于碳，羰基具有较大极性， μ=2.3D-2.9D 二、醛酮的化学性质 （一）羰基上的亲核加成 碱催化的反应机理 1. 与氢氰酸的反应 * 碱性有利于该反应，酸性使反应速率减慢。 • 丙酮与HCN在NaOH存在下，2分钟完成反应；加入大量酸， 3天不反应。 HCN与醛酮亲核加成机理 氧负离子中间体 • 亲核加成：由亲核试剂首先进攻底物而发生的 加成反应。 亲核加成的活性顺序 * 电子效应：羰基碳原子的电子云密度越低，反应越易 进行。烷基给电子效应增加羰基碳的电子云密度。 * 烷基的空间体积大于氢，对亲核试剂的进攻产生位阻 作用。 与HCN加成的应用 2 2 * 用于制备增加一个碳原子α-羟基腈，α-羟基酸， α, β-不饱和酸及其衍生物。 2. 与格氏试剂的反应 - + δ δ 乙醚 H O OH 2 + - R C OMgX + R C OH + Mg δδ H X H RMgX H+ C O R CH2 OMgX R CH OH H 无水乙醚 H O