第九章高分子熔体流动不稳定性及壁滑现象.docx

第九章 高分子熔体流淌不稳固性及壁滑现象 在前面争论的高分子成型加工过程和流变测量中，都不加证明地假定高分 子液体的流淌，均为稳固的连续流淌；同时提出“管壁无滑移假定” ；正是在这些基本假定基础上，得到高分子液体在一些特定流场中的流淌规律，明白并掌 握了高分子液体基本的非线性粘弹性质； |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载.  然而在实际成型加工及流变测量中，物料流淌状态受诸多因素影响，经常显现不稳固流淌情形；很多情形下，流场边界条件存在一个临界值；一旦超越该临界值，就会发生从层流到湍流，从平整到波动，从管壁无滑移到有滑移的转变，破坏了事先假定的稳固流淌条件； 争论这类熔体流淌不稳固性及壁滑现象是从“否定”意义上争论高分子的流变性质，具有重要意义；该问题的工程学意义是，当工艺过程条件不合适， 会造成制品外观、规格尺寸及材质均一性严峻受损，直接影响产品的质量和产率，严峻时甚至使生产无法进行； 高分子流淌不稳固性主要表现为挤出过程中的熔体破裂现象、 拉伸过程（纤维纺丝和薄膜拉伸成型）中的拉伸共振现象及辊筒加工过程中的物料断裂现象 等；熔体在管壁发生滑移与此类现象亲密相关；可以确定地说，这些现象与高 分子液体的非线性粘弹行为，特殊是弹性行为有关，是高分子液体弹性湍流的表现； 1． 挤出成型过程中的熔体破裂行为 |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 两类熔体破裂现象 熔体的挤出破裂行为： 在挤出过程中， 当熔体剪切速率 超过某一临界剪切速率 crit 时，挤出物表面开头显现畸变的现象； 表现为：最初表面粗糙，而后随 （或切应力）的增大，分别显现波浪型、 鲨鱼皮型、竹节型、螺旋型畸变，直至无规破裂（见图 1-6）； 从现象上分，挤出破裂行为可归为两类： 一类称 LDPE （低密度聚乙烯）型；破裂特点是先出现粗糙表面，当挤出超过临界剪切速率 crit 发生熔体破裂时，出现无规破裂状；属于此类的材料多为带支链或大侧基的聚合物，如聚苯乙烯、丁苯橡胶、支化的聚二甲基硅氧烷等； 一类称 HDPE （高密度聚乙烯）型；熔体破裂的特点是先出现粗糙表面， 而后随着 的提高逐步显现有规章畸变，如竹节状、螺旋型畸变等； 很高时， 显现无规破裂；属于此类的材料多为线型分子聚合物，如聚丁二烯、乙烯 -丙烯 共聚物，线型的聚二甲基硅氧烷、聚四氟乙烯等； 这种分类不够严格，有些材料的熔体破裂行为不具有这种典型性； 流变曲线的差别： |精. |品. |可. |编. 属于 LDPE 型的熔体，其流变曲线上可明确标出临界剪切速率  crit 或临界 |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 剪切力 crit 位置，曲线在临界剪切速率之前为光滑曲线，之后显现波动，但基 本为一连续曲线，如图 9-1 所示； 属于 HDPE 型的熔体， 其流变曲线在达到临界剪切速率 crit 后变得复杂； 随着剪切速率的提高，流变曲线显现大幅度压力振荡或剪切速率突变，曲线不连 续，有时使流变测量不能进行，见图 9-2； 图 9-2 中， AB 段为低剪切速率下的正常挤出段； 至第一临界剪切速率 c1 后，（即 BC 段）挤出物表面开头显现粗糙和（或） 有规章挤出畸变；相应地流变曲线上显现压力振荡，得不到确定测量数据； 达到其次临界剪切速率 c 2 后，流变曲线按 DE 段进展，挤出物表面可能又 变得光滑；该区域称为其次光滑挤出区； 达到临界剪切速率 c3 后，挤出物出现无规破裂状，直到挤出物完全粉碎； 其次光滑挤出区的显现是好玩且有意义的现象；挤出过程中，如经过一段 有规章畸变的压力振荡和不稳固流淌后， 提高剪切速率又会使挤出物表面光滑， 无疑对提高产品质量和产率有利； |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载.  图 9-1 LDPE 型聚合物发生熔体破裂时的流淌曲线 图 9-2 HDPE 型聚合物发生熔体破裂时的压力振荡曲线 熔体破裂现象的机理分析 造成熔体破裂现象的机理特别复杂，确定地说，它与熔体的非线性粘弹性、 与分子链在剪切流场中的取向和解取向（构象变化及分子链放松的滞后性） 、缠结和解缠结及外部工艺条件诸因素有关； 从形变能的观点看，高分子液体的弹性是有限的，其弹性贮能本事也是有 限的；当外力作用速率很大，外界给予液体的形变能远远超出液体可承担的极限时，余外能量将以其它形式表现出来，其中产生新表面、消耗表面能是一种形