高分子化学习题1.pdfVIP

一：填空 1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（ 1）下进行，（ a、常压， b 、高真空， c、加压）目 的是为了（ 2、3 ）。 2 、动力学链长 ν的定义是（ 4 ），可用下式表示（ 5 ）；聚合度 可定义为（ 6）。 与 ν的关系，当无链转移偶合终 止时， ν和 的关系是为（ 7），歧化终止时 ν和 的关系是（ 8 ）。 2 3 、苯乙烯 (St)的 pKd＝40～42 ，甲基丙烯酸甲酯 (MMA)pKd ＝24 ，如果以 KNH 为引发剂进行（ 9 ）聚合，制备 St-MMA 嵌 段共聚物应先引发（ 10），再引发（ 11 ）。 KNH2 的引发机理（ 12），如以金属 K 作引发剂则其引发机理是（ 13）。 4 、Ziegler-Natta 引发剂的主引发剂是 （14），共引发剂是 （15），要得到全同立构的聚丙烯应选用 （16 ），（a、TiCl4+Al(C2H3)3 ， b 、 α-TiCl3 +Al(C2 H5 )3 ，C、 α-TiCl3+Al(C2H5 )2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（ 17）。 1 2 1 1 2 2 5 、已知单体 1 （M ）和单体 2 （M ）的 Q =，e =，Q =， e =，比较两单体的共轭稳定性是（ 18）大于（ 19）。从电子 效应看， M 1 是具有（ 20 ）取代基的单体， M2 是具有（ 21 ）取代基的单体。比较两单体的活性（ 22 ）大于（ 23 ）。当两 单体均聚时的 kp 是（ 24 ）大于（ 25 ）。 6 、阳离子聚合的反应温度一般都（ 26 ），这是因为（ 27 、28 ）。 7 、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度 f ＝（ 29 ），甲醛的官能度 f ＝（ 30 ）。当酚 ∶醛＝ 5 ∶6 （摩尔比）时，平 均官能度 ＝（31 ），在碱催化下随反应进行将（ 32 ），（ a 、发生凝胶化； b、不会凝胶化）。如有凝胶化，则 Pc＝ （33 ）。当酚 ∶醛 =7 ∶6 （摩尔比），则 = （34 ），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（ 35 ）。(a、出现凝胶化； b、 不出现凝胶化 ) 8 、聚乙烯醇的制备步骤是： ① 在甲醇中进行（ 36）的溶液聚合， ② （37 ）。形成聚乙烯醇的反应称为（ 38 ）。 9 、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下， 于封管中进行均相聚合， 已知该温度下的平衡常数为 4，在此条件下的最大 反应程度 P＝（39 ），最大聚合度 ＝（ 40 ）。 10、聚合过程中产生诱导期的原因是（ 41 ）。 ① 体系内有杂质存在； ② 引发剂尚未分解； ③ 单体耗尽。 11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺，目的是（ 42 ）。 ① 提高转化率； ② 解决传热问题。 12、丙烯腈 -丙烯酸甲酯 Q 值分别是和， e 值是与，而丙烯腈 - α甲基苯乙烯的 Q 值是与， e 值是与，这两对单体均能共 聚的原因是（ 43 ）。①Q 和 e 值相近的的单体或 Q 值相近而 e 值相差大的单体易共聚； ② 这两对单体都是共轭单体。 13、60 ℃ 下，引发剂过氧化二碳酸二环己酯（ DCPD）的 t 1/2=1hr ，LPO 的 t 1/2=，分别用以引发聚合时，如希望聚合速率 差不多，则两者的用了用量应为（ 44 ）。 ① 两者用量一样； ②DCPD 用量应比 LPO 多； ③DCPD 用量应比 LPO少。 14、温度对聚合反应的速率