不锈钢腐蚀的机理.docx

不锈钢腐蚀的机理 不锈钢腐蚀的机理 1 氯离子对 不锈钢腐蚀 的机理 在化工生产中 , 腐蚀在压力容器使用过程中普遍发生 , 是导致压力容器产生各种 缺陷的主要因素之一。普通钢材的耐 腐蚀性能较差 , 不锈钢 则具有优良的机械性 能和良好的耐腐蚀性能。 Cr 和 Ni 是不锈钢 获得耐 腐蚀性能最主要的合金元素。 Cr 和 Ni 使不锈钢 在氧化性介质中生成一层十分致密的氧化膜 , 使不锈钢 钝化 , 降低了不锈钢 在氧化性介质中的 腐蚀速度 , 使不锈钢 的耐腐蚀性能提高 [1 ] 。 氯离子的活化作用对 不锈钢 氧化膜的建立和破坏均起着重要作用。虽然至 今人们对氯离子如何使钝化金属转变为活化状态的机理还没有定论 , 但大致可 分为 2 种观点。 成相膜理论的观点认为 , 由于氯离子半径小 , 穿透能力强 , 故它最 容易穿透氧化膜内极小的孔隙 , 到达金属表面 , 并与金属相互作用形成了可溶性 化合物 , 使氧化膜的结构发生变化 , 金属产生腐蚀。而吸附理论则认为 , 氯离子破 坏氧化膜的根本原因是由于氯离子有很强的可被金属吸附的能力 , 它们优先被 金属吸附 , 并从金属表面把氧排掉。因为氧决定着金属的钝化状态 , 氯离子和氧 争夺金属表面上的吸附点 , 甚至可以取代吸附中的钝化离子 , 与金属形成氯化物 , 氯化物与金属表面的吸附并不稳定 , 形成了可溶性物质 , 这样导致了 腐蚀的加 速。电化学方法研究 不锈钢 钝化状态的结果表明 , 氯离子对金属表面的活化作用 只出现在一定的范围内 , 存在着 1 个特定的电位值 , 在此电位下 , 不锈钢 开始活 化。这个电位便是膜的击穿电位 , 击穿电位越大 , 金属的钝态越稳定。因此 , 可以 通过击穿电位值来衡量 不锈钢 钝化状态的稳定性以及在各种介质中的耐 腐蚀能 力。 2 应力腐蚀失效及防护措施 2. 1 应力腐蚀失效机理 [2 ] 在压力容器的 腐蚀失效中 , 应力腐蚀失效所占的比例高达 研究不锈钢 制压力容器的应力 腐蚀失效显得尤为重要。所谓应力 伸应力和 腐蚀介质的联合作用下而引起的低应力脆性断裂。应力 45 %左右。 因此 , 腐蚀 , 就是在拉 腐蚀一般都是 在特定条件下产生 : ① 只有在拉应力的作用下。② 产生应力 腐蚀的环境总 存在特定的 腐蚀介质 , 不锈钢 在含有氧的氯离子的 腐蚀介质及 H2SO4、H2S 溶液 中才容易发生应力腐蚀。③ 一般在合金、碳钢中易发生应力 腐蚀。研究表明 , 应 力腐蚀裂纹的产生主要与氯离子的浓度和温度有关。压力容器的应力来源 : ① 外载荷引起的容器外表面的拉应力。② 压力容器在制造过程中产生的各种残 余应力 , 如装配过程中产生的装配残余应力 , 制造过程中产生的焊接残余应力。 在化工生产中 , 压力容器所接触的介质是多种多样的 , 很多介质中含有氯离子 , 在这些条件下 , 压力容器就发生应力 腐蚀失效。 铬镍不锈钢 在含有氧的氯离子的水溶液中 , 首先在金属表面形成了一层 氧化膜 , 它阻止了 腐蚀的进行 , 使不锈钢 钝化。由于压力容器本身的拉应力和保 护膜增厚带来的附加应力 , 使局部地区的保护膜破裂 , 破裂处的基体金属直接暴 露在腐蚀 介质中 , 该处的电极电位比保护膜完整的部分低 , 形成了微电池的阳极 , 产生阳极溶解。因为阳极小、阴极大 , 所以阳极溶解速度很大 , 腐蚀到一定程度 后 , 又形成新的保护膜 , 但在拉应力的作用下又可重新破坏 , 发生新的阳极溶解。 在这种保护膜反复形成和反复破裂过程中 , 就会使某些局部地区的 腐蚀加深 , 最 后形成孔洞 , 而孔洞的存在又造成应力集中 , 更加速了孔洞表面的塑性变形和保 护膜的破裂。这种拉应力与 腐蚀 介质的共同作用便形成了应力 腐蚀裂纹。 2. 2 应力 腐蚀失效的防护措施控制应力 腐蚀失效的方法 , 从内因入手 , 合理选 材 , 从外因入手 , 控制应力、控制介质或控制电位等。实际情况千变万化 , 可按实 际情况具体使用。 2. 2. 1 选用耐应力 腐蚀材料 近年来发展了多种耐应力腐蚀的 不锈钢 , 主要 有高纯奥氏体铬镍钢 , 高硅奥氏体铬镍钢 , 高铬铁素体钢和铁素体—奥氏体双