催化糠醛加氢制备环戊酮的研究.docVIP

PAGE PAGE 23 催化糠醛加氢制备环戊酮的研究 摘要制备了一系列改性镍硼非晶态合金催化剂，以糠醛加氢制备环戊酮为探针反应，探究了助剂和反应溶剂对其加氢性能的影响，同时也探究了Ni-Cu-B催化剂的稳定性。采用XRD、SEM、BET对催化剂进行了表征,结果表明，在反应时间为6h、反应温度160℃ 关键词 Ni-Cu-B催化剂，糠醛，催化加氢，环戊酮 Abstract A series of modified Ni - B amorphous alloy catalysts has been prepared.The experiments take the furfural hydrogenation reduction preparation of cyclopentanone as the probe reaction. It analyses the influence on the properties of Ni - B catalyst hydrogenation with different additives and reaction solvent.It also analyses the stability of the Ni - Cu - B catalyst.Using XRD、BET、SEM to do the characteristics analysis.The results show that 6 h as reaction time,160 ℃ as reacti Key words Ni-Cu-B catalyst；furfural；catalytic hydrogenation；cyclopentanone 1. 前言 1.1 本课题的研究概况 1.1.1 研究目的和意义 本研究是对Ni-B非晶态合金催化剂进行改性，并将其应用在糠醛加氢制备环戊酮的工艺上，选此题的目的主要是为了促进对生物质能源的高效利用，改善催化糠醛加氢制备环戊酮的选择性和稳定性。本研究以从廉价农林废弃物中提取的糠醛作为原料，制备出在工业、医药、农业和电子行业等领域应用都非常广泛的环戊酮。环戊酮的用途很广泛，而且附加值很高，在香料行业中可用于制备二氢茉莉酮酸甲酯，在医药行业中可用于制备多种抗炎抗癌药物，在农业应用中可用于杀虫剂和除草剂的合成，在电子行业中还可作为优良的溶剂[1]。 然而，目前制备环戊酮的几种主要方法均因原材料有限和反应条件苛刻而发展前景不好，而本研究采用多相催化加氢的方法，原材料糠醛来自于玉米棒、棉花籽壳等农林废弃物，产量巨大而且十分便宜[2]。目前糠醛主要是用来制备糠醇，但其工业化的下游产品种类少，本课题不仅遵循了废物再用的环保理念，同时也拓宽了糠醛的使用途径，因此，本研究将会对精细化工、医药工业等行业的发展起到一定的推动作用。 1.1.2 课题研究现状及主要问题 在国内，目前关于改性Ni-B非晶态合金催化剂用在糠醛加氢合成环戊酮的探究尚鲜见报道。1978年后催化加氢技术在化工生产中才开始发展起来，这源于硝基苯催化加氢制备苯胺技术的成功开发[3]。总体来说，我国的能源利用率偏低，能源结构分布不够合理，环境污染问题也比较严重，对于生物质能源这一种清洁可再生能源的利用还不够重视，像糠醛等此类源自生物质的能源，对其的利用甚是缺乏。在国外，Duwez等人在1960年合成的 AU75Si25开启了非晶态合金发展的第一个阶段[4，5]，后来，经过大量的研究，非晶态合金的制备技术在慢慢提高，渐渐实现了工业化生产[6]。到了1980年，Smith在第七届国际催化会议上提出了关于使用非晶态合金作为催化剂的论文后，非晶态合金催化剂的研究才引起了广大研究者的兴趣[7，14]。 如今，石油资源紧缺和严重的环境问题，使得能源问题越来越得到重视，生物质能凭借其可再生、洁净等优势渐渐受到人们的青睐[8]。从生物质衍生的糠酸合成环戊酮虽然有了一定的成果，但还处于初期阶段[9]。到目前为止，仅有一些Ni基催化剂和贵金属催化剂表现出较好的活性。如今，非晶态合金催化剂在加氢反应、氧化反应、电极催化反应中已经得到很好的应用，是公认的 21 世纪新型清洁催化材料之一[10]。 现阶段，本课题的难点是改善Ni-B非晶态合金催化剂的选择性和稳定性。在催化剂的制备过程中，可能出现金属离子被还原的程度不够，过滤分离不理想等问题。再者，非晶态金属催化剂是很活泼的金属，容易被氧化失活，加氢反应实验具有一定的危险性，实验过程应严格按照实验章程操作。 1.2 非晶态合金催化剂的介绍 1.2.1 结构特性 非晶态合金催化剂的最大特征在于其结构的短程有序，长程有序特性，催化剂里面的原子排序没有晶界、位错等缺陷[11]。非晶态合金催化剂短程式有序结构