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三级反应的微分速率方程 differential rate equation of third order reaction A + B + C P t=0 a b c 0 t=t (a-x) (b-x) (c-x) x 第三十一页，共79页 三级反应的积分速率方程 (Integral rate equation of third order reaction) 不定积分式： 定积分式： 第三十二页，共79页 6.三级反应(a=b=c)的特点 1.速率系数 k 的单位为[浓度]-2[时间]-1 2.半衰期 3. 与t 呈线性关系 （与初始浓度的二次方成反比） 第三十三页，共79页 7.零级反应(Zeroth order reaction) 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。 常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 第三十四页，共79页 零级反应的微分和积分式 (Differential and Integral equation of Zeroth order reaction) 第三十五页，共79页 8.零级反应的特点 1.速率系数k的单位为[浓度][时间]-1 3.x与t呈线性关系 2.半衰期与反应物起始浓度成正比： 第三十六页，共79页 9.n 级反应(nth order reaction) 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。 从 n 级反应可以导出微分式、积分式和半衰期表示式等一般形式。这里 n 不等于1。 nA → P r = k[A]n 第三十七页，共79页 n级反应的微分式和积分式 (1)速率的微分式： nA → P t =0 C A,0 0 t =t C A x r=dCA /dt=k(CA)n (2)速率的定积分式：(n≠1) (3)半衰期的一般式： 第三十八页，共79页 2.一级反应的特点 1) 速率系数 k 的单位为时间的负一次方，时间 t可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(y)等。 2） 半衰期(half-life time) 是一个与反应物起始浓度无关的常数 。 3） 与 t 呈线性关系。 第三十九页，共79页 4.二级反应（a=b）的特点 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 第四十页，共79页 6.三级反应(a=b=c)的特点 1.速率系数 k 的单位为[浓度]-2[时间]-1 2.半衰期 3. 与t 呈线性关系 （与初始浓度的二次方成反比） 第四十一页，共79页 8.零级反应的特点 1.速率系数k的单位为[浓度][时间]-1 3.x与t呈线性关系 2.半衰期与反应物起始浓度成正比： 第四十二页，共79页 10. n 级反应的特点： 1.速率系数k的单位为[浓度]1-n[时间]-1 3.半衰期的表示式为： 2. 与t呈线性关系 当n=0，2，3时，可以获得对应的反应级数的积分式。但n≠1，因一级反应有其自身的特点，当n=1时，有的积分式在数学上不成立。 第四十三页，共79页 §10.4几种典型的复杂反应1.对峙反应(Opposing Reaction) 在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙 反应，俗称可逆反应。正、逆反应可以为相同级 数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元 反应，也可以是非基元反应。例如： 第四十四页，共79页 对峙反应的微分式 对峙反应的净速率等于正向 速率减去逆向速率，当达到 平衡时，净速率为零。 为简单起见，考虑1-1级对峙反应 t =0 a 0 t =t a-x x t =te a-xe xe K1/k-1=xe/a-xe=K 正、逆速率系数之比等于平衡常数 第四十五页，共79页 对峙反应的积分式 测定了t 时刻的产物浓度x，已知a和xe，就可分别求出k1和k-1。 第四十六页，共79页 对峙反应的特点 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率系数之比等于平衡常数K=kf/kb 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时