原子物理学：第五章 多电子原子：泡利原理3.pptVIP

小结 元素周期性?电子组态的周期性?Pauli原理 Pauli原理 + 能量最小原理 决定元素周期表，氦光谱 量子理论把其他各种力归结到静电力 磁力虽然弱，但通过对称性和Pauli原理影响原子 END 根据前面的讨论，同一电子组态可以形成多种原子态，那么在这些原子态中，哪一个是最低态呢？通常情况下，由Hund定则可以确定原子能的基态光谱项。下面根据最外层电子组 1.满壳层或满支壳层时 态的不同情况进行讨论。 系统的各个角动量均为０，即s＝０，l=０， j＝０． 所以光谱的项为 此时， 只有2l+1个值 所以必有2l+1个电子 , 另外2l+1个电子 所以s＝０ ， 分别从l取到-l, 所以l=0,j=0，状态是 。 , 2.最外面的壳层或支壳层未满时 1）最外支壳层电子数 时 由洪特定则1知， 大的能级位置低。可是当所有电子的 均取为 时， 最大，从而 最大， 故有 a. s的确定 由洪特定则2知， 大的能级位置低。此时同 个电子的 均相同，所以 不能完全相同，但又要尽可能使最 大， 所以 依次取为 所以 即 c. 的确定 由洪特定则3知， 小的能级位置低。上面已经确定了最低能态的 则 很容易确定。 (2) (1) b. 的确定 例1：23号元素 （矾） 最外层 所以 而 此时 小的能级位置最低， 所以基态光谱项是： 例2：25号元素 最外层电子： 所以 基态为 所以 例3：求24号元素 （铬）的基态。 的基态电子组态为： ， 而25号元素基态组态为: 所以24号元素可以认为是在25号元素基础上增加一个 电子形成的。 相应的量子数为 电子的量子数为 所以 由洪特定则知，取 基态为: 所以 , 2）最外支壳层电子数 时 因为 对给定的 ，只有 种可能 的取值。 所以当 时， 不能都取 否则必然要违反Pauli原理。 为了使 最大。 自旋向上的电子要尽可能多， 而最多只能有 　个， 剩余 个电子只能取 所以 （１） a. 的确定 对于 个电子, ， 相应的 为 所以 余下的 个电子 相应的 必须尽可能大。 故 所以 ， ， (2) b. 的确定 = 时， 大的能级位置低， 所以 例：26号元素 最外层组态 ， 所以 所以 再求25号元素 的基态 的外层组态 所以 故基态是 所以基态是： c. j 的确定 = 2 = 2 , L=0, 3.最外层有两个支层均未满 在这种情况下，对两个支壳层分别用上述方法 求得 和 ， 最后再求 相加后的总 的最 即得所要求的 。 的确定方法是： 求得总 后，若两个支壳层均未超过（或等于）半满。 则 若两个支层有一个支壳层超过半满， 则 大值， 例：求45号元素 （铑）的基态。 解： 的基态电子组态是： 对于 组态： 所以 所以基态光谱项是 对于 组态： = P.193 eq.(23-5) * * * 为什么三重态中,无 (1s)2? 13S1 态? 电子组态(1s)2 L-S 偶合规则 原子态11S1 ,13S1 (1s)2态: (n1,l1,m1)=(1,0,0) (1s)2态: (n2,l2,m2)=(1,0,0) 泡利不相容原理 13S1不存在 同科电子: n和 l 二量子数相同的电子 为什么同科电子中,三重态能级小于单一态能级? 两个同科电子: n1 =n2, l1=l2 三重态 两电子空间距离远,势能低 为什么原子的大小几乎都一样? Z个质子核的电子轨道半径 泡利不相容原理?电子轨道的电子数有限 Z??电子轨道数增加 ?原子的大小几乎都一样 以上各点都可以用Pauli原理作出很好的解释。 加热不能使金属内层电子获得能量； 核子之间没有相互碰撞； 构成核子的夸克是有颜色区别的，又可引入色量子数。 同科电子: n和 l 二量子数相同的电子，表示为： 泡利不相容原理?同科电子形成的原子态比非同科电子形成的原子态少 例: 1s2s 电子组态?原子态 1s1s 电子组态?原子态 例: 2p3p电子组态?原子态 2p2p电子组态?原子态 例: 3d4d电子组态?原子态 3d3d电子组态?原子态 我们以 电子组态为例 四个量子数已有三个相同， 必然不能相同 即 则 或 反推出 可能的原子态是 ， 确定同科电子原子态的方法 (-1,+)(-1,-) -2 (0,+)(-1,+) (0,+)(-1,-) (0,-)(-