X射线衍射分析基本原理 .docxVIP

PAGE PAGE 1 X射线衍射分析基本原理 1895年，德国物理学家伦琴(W. C. Rontgen)发觉了穿透力特殊强的X射线。和其他电磁波一样，X射线能产生反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振和汲取等现象。在物质的微观结构中，原子和分子的距离(1～10)正巧在X射线的波长范围内，晶体对X射线的散射和衍射能够传递丰盛的微观结构信息，所以X射线衍射(XRD)办法是讨论物质微观结构的主要办法。物质汲取X射线主要表现为光电效应、俄歇效应和热效应。光电效应产生光电子和二次X射线荧光，可用于物质成分的分析，如X射线光电子能谱分析(XPS), X射线荧光光谱分析(XRF)。俄歇效应产生俄歇电子，也可用于物质成分的分析。 21. 1基本原理X射线衍射分析技术利用衍射原理，精确?????测定物质的晶体结构、织构及应力，精确地举行物相分析，既可定性分析，也可以结合特地的分析软件如Topas举行定量分析。目前广泛应用于冶金、石油、化工、科研、航空航天、教学、材料生产等领域。按照晶体对X射线的衍射特征—衍射线的位置、强度及数量来鉴定结晶物质物相的办法，就是X射线物相分析法。21.1.1晶体学基本概念自然界中大约有95％的固体物质可定义为晶体，分属7个晶系(表21-1),14种布拉维格子。这七个晶系包括：立方晶系、四方晶系、六方晶系、正交晶系、三方晶系、单斜晶系和三斜晶系。把组成各种晶体构造的最小体积单位称为晶胞，所以晶胞能反映真切晶体内部质点罗列的周期性和对称性。不同的晶胞各拘束三维空间平行地、无间隙地堆砌，便组成各自不同的整体内部构造，从而浮现了各种不同的晶体。空间格子是通过真切晶体内部构造分析而抽象出来的，反映晶体内部的构造单位在三维空间周期性罗列逻辑的几何图形。晶胞和空间格子的区分在于，空间格子是由晶体结构抽象而得到的，空间格子中的平行六面体是由不具有任何物理、化学特性的几何点构成，而晶体结构中的晶胞则由实在的详细质点组成。晶面指数((h k l)又称米勒指数，表示与原点相距最近的阵点平面与a,b,c三轴相交于a/h/b/k,c/l的那一组晶面，或(h k l )以晶面截晶轴的倒数，乘以最小公倍数表示。它给出该组平行晶面的空间方位(法向)和面间距。表21-1 晶体的七个晶系空间点阵讨论表白，晶体结构中晶体结构周期性与对称性，原子罗列的逻辑分属七个晶系。21.1. 2X射线衍射分析基础1. X射线衍射分析历史1895年，德国物理学家伦琴(W. C. Rontgen)发觉了穿透力特殊强的X射线，并因此在1901年获得诺贝尔物理学奖。1912年德国物理学家劳厄(M. vonLaue)等发觉X射线在晶体中的衍射现象，确证X射线的波动性和晶体内部结构的周期性。1912年，英国物理学家布拉格父子(W. H. Bragg; V. L. Bragg)提出了闻名的布拉格(Bragg)方程：2dsinθ=nλ，开创了X射线晶体结构分析的历史。与X射线有关的诺贝尔奖见表21-2。美国中佛罗里达高校的理查德森表示，科学家仍在探究用法X射线的新办法。他说：“虽然伦琴在一百多年前发觉了X射线，但X射线远远不是一种即将逝去的科学。”表21-2 与X射线有关的诺贝尔奖2. X射线的产生X射线管由阳极靶材和阴极灯丝组成。灯丝中发出一定能量的电子，电子在高压电场的作用下轰击阳极靶材的表面，将阳极靶原子的第K层电子电离出来，使其处于高能激发态，其他外层的电子跃入，降低能量，发出X射线。X射线是一种波长很短的电磁波，波长范围是0.05～0.25nm，具有很强的穿透力。常用的阳极靶材有Cu,Cr,Co,Mo,W,Fe,Ni等。X射线普通由延续X射线(白色X射线)和特征X射线谱组成。延续X射线：在X射线管中高能电子轰击阳极靶材时，产生不同的负加速度，因而放射各种波长的延续电磁波。因为电子的能量高，放射的电磁波是波长较短的X射线。电子与阳极靶面碰撞，产生很高的负加速度而放射延续X射线谱的现象，称为轫致辐射。特征X射线谱：特征X射线谱产生的机理与阳极靶材的原子内部结构是紧密相关的，是物质的固有特性。高速运动的电子将阳极靶原子的第K,L,M等壳层的电子电离出来，为保持体系的能量最低，更外层电子将跃迁到这些空位上，并释放出能量。该能量差△E=EL－EK=hv将以X射线的形式放射出去，从而产生特征X射线谱，21-1所示。3. X射线的性质1)普通性质：和其他电磁波一样，X射线能产生反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振和汲取等现象。但是，在通常试验条件下，很难观看到X射线的反射。惟独在掠角微小时，X射线能产生全反射。2)衍射性质：在物质的微观结构中，原子和分子的距离(1～10)正巧在X射线的波长范围内，晶体对X射线的散射