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第一章 绪 论;第一节、有机化合物和有机化学;1828 Friedrich Wohler 偶然用无机物合成了有机物——尿素:;有机化合物(Organic compound )就是碳氢化合物及其衍生物 ;
研究碳氢化合物及其衍生物的科学称为有机化学(Organic chemistry) 。;有机物与无机物的性质差别
有机物 无机物 备注
可燃性 一般可燃 不易燃 灼烧试验
熔、沸点 低(300℃) 高 mp,bp常数用于鉴别
溶解性 多数难溶于水 易溶于水 相似相溶
易溶于有机溶剂 不易溶于有机溶剂
反应性 速度慢产物复杂 速度快产物固定 分离、提纯
副反应多 ;医学是从宏观到微观的研究过程:
人体 —— 组织—— 细胞—— 生物分子
化学是从微观到“宏观〞的研究过程:
原子——分子——大分子;生物化学 组织化学
药物化学 天然药物化学
药理学 分子生物学
分子免疫学 分子药理学
分子病理学 分子遗传学等;怎样学习有机化学 ?;一、凯库勒结构理论;1861, 布特列洛夫:化学结构
化学结构包含了分子中原子的排列顺序和相互间复杂的化学关系。(结构和性质的关系)
20世纪,荷兰化学家范霍夫和法国化学家勒贝尔:饱和碳原子的四面体结构。;; 由原子间外层电子的得失或转移产生的正负离子相互吸引而形成。; 2、八隅体与路易斯结构式 ;路易斯〔Lewis〕结构式:; 3、 配位共价键:形成共价键的一对电子是由成键的两个原子中的一个原子提供。配位键通常用箭头 表示,指示从提供电子的原子指向接受电子的原子。; 路易斯结构式仅给出了分子共价结合的模型,并没有给出电子共用的明确概念和共价键的本质。
近代运用量子力学理论研究共价键的形成和本质而提出了共价键理论和分子轨道理论。;其一:价键理论
认为共价键是由自旋相反的电子配对形成的〔原子间共用电子对〕。形成共价键的电子仅处于成键两原子间的地域之中运动。故又称为电子配对法。;〔二〕、原子轨道和电子云; 依据原子光谱实验,可以证实核外电子是分层排布的。电子层是依据电子在核外空间出现几率最大地域离核的远近来划分的,它可取1、2、3…n等正整数。n越大,电子离核的平均距离越远,电子能量越高。
在同一电子层上的电子,其能级上下仍有差异〔除单电子原子外〕。这是由于同一电子层上可有一个或一个以上亚层,电子亚层用s、p、d、f等小写字母表示。在同一层中,亚层的能级上下为spdf。同一层上各亚层的能量差异是由电子云形状不同引起的,如s亚层电子云是球对称形的,p亚层电子云为哑铃形等。每一电子层对应的亚层如下表。; S电子云对原子核是球对称的,就是在各个方向上分布均匀,只有一个取向。P电子云在空间有三种不同的伸展方向,也就是有三种取向,分别沿X轴、Y轴和Z轴方向伸展。;电子处于各自的原子轨道中运动。; 〔三〕. 价键理论:自旋相反的单电子配对形成共价键。
共价键的本质就是两核对于电子密集区的吸引。;共价键的形成过程;; ;σ键;叁种形式:单键、双键、叁键。 ;〔四〕. 杂化轨道理论——价键理论的扩展和补充;(1) SP3杂化〔如甲烷〕;; s 键: 头碰头重叠, 重叠程度较大, 键牢固,可自由旋转。
当一个碳原子与其他四个原子直接键合,该碳原子为SP3杂化;;乙烯分子的形成;(3) SP杂化〔如乙炔〕;CH≡CH的形成; 轨道成分 空间伸展
SP3 1/4S+3/4P 正四面体;〔五〕、分子轨道和共振结构;H2分子轨道;Bonding and antibonding MO’s for σand πbonds.;共振结构;1、 键长(bond length) :成键原子的核间距
2、键角(bond angle) :两共价键之间的夹角
3、键能(bond energy) :离解能或平均离解能;4、 键的极性与极化性——可了解成键原子间的电荷分布,进而了解分子反响时在什么部位发生反响; 当两个不同原子成键时,由于两个原子拉电子能力不同,(定义:分子中键合原子拉电子能力叫电负性) —— 共用电子对发生偏移,使一方原子带局部负电荷(以d—表示),另一方带微量正电荷(d+
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