第十三章含氮有机化合物.pptVIP

第十三章 含氮有机化合物 含氮有机化合物通常指氮原子和碳原子直接相连而成的有机化合物，本章仅讨论胺、酰胺、含氮杂环等。 第一节 胺 一、结构、分类和命名 (一) 结构 胺可以看作是氨的衍生物（RNH2 、 R2NH、 R3N），胺的空间结构与氨一样呈三棱锥形。在氨分子中，氮原子以 sp3杂化轨道成键，各σ键之间的夹角接近109°。 氨NH3 甲胺CH3NH2 三甲胺(CH3)3N （二）分类 1．根据氮原子所连烃基种类的不同，  脂肪胺、芳香胺。2．根据与氮原子相连的烃基数目不 同，胺可分为伯、仲、叔胺。 伯胺 仲胺 叔胺 季铵碱 季铵盐 氨、胺和铵字的用法不同。“氨”字用来表示气态氮（NH3）或基，如氨基（-NH2）；“胺”字用来表示氨的烃基衍生物，如甲胺（CH3NH2）、“铵”字则是用来表示胺的盐类以及季铵盐或季铵碱，如氯化甲铵（CH3NH3+Cl—）。 （三）命名 1．简单胺的命名是根据氮原子上所 连的烃基名称来命名，当氮原子 上所连的烃基相同时，用中文数 字 “二、三” 表示相同的烃基数 目。若烃基不同时，则按基团由 小到大的顺序写出。例如： CH3NH2 甲胺 苯胺 丙胺 甲乙氨 二乙胺 三甲胺 甲乙丙胺 2．对于氮原子上连接有脂肪烃基的芳香仲胺和叔胺，常在脂肪烃基之前冠以“N-”或“N，N-”字： N-甲基苯胺 N，N-二甲基苯胺 3．对于比较复杂的胺，常以烃为母体，把氨基作为取代基来命名。例如： 2-甲基-4-氨基庚烷 3-甲氨基己烷 二、化学性质 （一）碱性和成盐 1．胺分子能结合水中质子，在水溶液 中呈碱性。 胺可以与无机酸成盐，用强碱又可以将其从盐中游离出来。说明胺的碱性比较弱。 (CH3)2NH CH3NH2 CH3)3N  二甲胺 甲胺 三甲胺 pKb 3.29 3036 4.24  NH3 C6H5NH2 (C6H5)2NH 氨 苯胺 二苯胺 4.76 9.30 13.0 在芳香胺中的氮原子是以Sp2杂化，氮原子上的未共用电子对可与芳环的电子形成共轭体系，使得氮原子上的电子云部分移向芳香环，减弱了氮原子与质子结合的能力，故芳香胺的碱性比氨弱。 季铰碱为离子型化合物，是强碱，其碱性与氢氧化钠、氢氧化钾相近。各类胺的碱性强弱顺序大致为：季铵碱＞脂肪胺＞氨＞芳香胺。 2．成盐 氯化甲铵（或甲胺盐酸盐） 氯化苯铵 由于胺的碱性不强，一般只能与强酸形成稳定的盐。胺盐遇强碱又能游离出胺来。这些性质可用于胺的鉴别、分离和提纯。 （二）酰化反应 伯胺和仲胺都能与酰氯或酸酐反应，反应时胺分子中氨基上的氢原子被酰基取代而生成酰胺。 乙胺 乙酰氯 乙酰乙胺 苯胺 乙酐 乙酰苯胺