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第二节:磷肥生产污染的治理 一、在磷肥生产中循环利用 1.氟硅酸代替硫酸或用氟硅酸与硫酸的混合酸分解磷矿石生产普钙(意大利、前苏联); 2.法国的VIF工艺:在湿法磷酸生产中,利用回收的氟硅酸分解磷矿制磷酸,该工艺于1985年取得美国专利; 3.广西北海化肥厂将回收得到的氟硅酸加入球磨机研磨磷矿,实现了封闭循环。 第三十页,共七十七页。 二、综合利用 1.氟硅酸钠的生产 H2SiF6+2NaCl→Na2SiF6+2HCl 或 H2SiF6+Na2SO4→Na2SiF6+H2SO4 主要用作搪瓷助熔剂、玻璃乳化剂、木材防腐剂、饮用水净化剂、杀虫剂、耐酸胶泥和耐酸混凝土固化剂以及制备无机氟化物等。 第三十一页,共七十七页。 2.氟化铝的生产 (1)奥地利OSW法 H2SiF6+2Al(OH)3→2AlF3+SiO2+4H2O (2)荷兰UKF法 ① H2SiF6+6NH4OH→6NH4F+SiO2↓+4H2O ②去除磷酸盐杂质(略) ③Al2O3·0.6H2O+6NH4F → (NH4)3AlF6+0.5Al2O3·H2O+3NH3+1.6H2O ④2(NH4)3AlF6+Al2O3·H2O → 3NH4AlF4+0.5Al2O3·H2O+3NH4+3H2O 2(NH4)3AlF6+0.5Al2O3·H2O →4AlF3+NH3+3H2O ⑤氨回收 第三十二页,共七十七页。 氟化铝主要用于铝电解质的调整剂和石油化工的催化剂。 3.氟化钠的生产 ①Na2SiF6+2Na2CO3 →6NaF+SiO2+2CO2↑ ②2SiO2+2NaOH →Na2Si2O5+H2O ③Na2Si2O5+CO2 →Na2CO3+2SiO2 NaF主要用作木材防腐剂、酿造业杀菌剂、搪瓷熔剂、炼铝电解质的调整剂等。 第三十三页,共七十七页。 4.冰晶石的生产 (1)直接合成法 6NaF+AlF3→Na3AlF6 (2)氨法 ①12NH4F+Al2(SO4)3→2(NH4)3AlF6↓+3(NH4)2SO4 ②2(NH4)3AlF6+3Na2SO4→2Na3AlF6↓+3(NH4)2SO4 冰晶石主要用作炼铝的熔剂,此外还用于玻璃、陶瓷生产和磨料生产的填充剂等。 第三十四页,共七十七页。 5.氟化钙的生产 6NH4F+3Ca(OH)2+3H2O→ 3CaF2↓+9H2O+6NH3 德国拜尔和钾盐化学公司的工艺 H2SiF6+3CaCO3→3CaF2+SiO2+3CO2+H2O 氟化钙主要用于冶金、玻璃、搪瓷釉、陶瓷釉的助熔剂以及制备氢氟酸的基本原料。 第三十五页,共七十七页。 6.磷石膏的综合利用 (1)建材: 室内装饰板、隔墙板、建筑石膏砌块、硫铝酸盐早强水泥等。 (2)土壤改良剂 (3)化肥: 制取硫磷铵肥料或用作复混肥添加剂。 第三十六页,共七十七页。 附:有机肥的污染与治理 一、历史上的有机肥料 多来自天然资源或有机残体转化,与植物体有机成分大体相似,又回归自然,历经数千年,不仅保证了粮食生产,又维持了土壤肥力。历来为人们重视和推崇。 第三十七页,共七十七页。 二、有机肥的现状 1.集约化养殖业畜禽粪便 ▼营养性添加剂 ①人工合成的氨基酸:如DL—蛋氨酸,L—赖氨酸。 ②无机添加剂:有磷(P)、铁(Fe)、铜(Cu)、锰(Mn)、锌(Zn)、碘(I)、硒(Se)、钴(Co)、砷(As)等元素。 ③维生素添加剂 第三十八页,共七十七页。 ▼非营养性添加剂 ①抑菌促生长剂:有抗生素类,有化学合成的抗菌药,还有垂体激素中的生长激素。常用的药物有:杆菌肽锌、维吉尼亚霉素;泰乐菌素、螺旋霉素、土霉素、喹乙醇等。 ②驱虫保健剂:一般毒性较大,目前世界各国批准的作为饲料添加剂使用的驱虫剂只有两类;一类是驱虫性抗生素,如越霉素A及潮霉素B;另一类是抗球虫剂,如氨丙啉、莫能霉素、盐霉素、氯苯胍、球痢灵等。 第三十九页,共七十七页。 ③抗氧化剂:常用的有:乙氧基喹啉,简称乙氧喹。还有二丁基羟基甲醛(PHT)及丁基羟基茴香醚(BHA),它除有抗氧化作用外,还有较高的抗菌力。 ④防霉剂:常用的有丙酸、丙酸钠、丙酸钙及山梨酸、苯甲酸、蚁酸、柠檬酸等。 ⑤增色剂:允许饲料内使用的着色剂有食用色素和类胡萝卜素及叶黄素等。 ⑥调味增香剂:常用的有花椒、味精、糖精等。 ⑦镇静剂:为减轻应激症状,如搬迁换舍、运输、噪音等,常在饲料内添加一些镇静剂
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