材料科学基础之材料的凝固.pptVIP

　第四章　材料的凝固 第一页，共三十八页。 下一节 第四章 材料的凝固 前言 物质从液态到固态的转变过程称为凝固。 如果液态转变为结晶态材料，这个过程又叫做结晶。结晶过程是一相变过程，掌握结晶过程的规律可为今后研究固态相变的普遍规律打下基础，对控制产品质量、提高性能也是非常重要的. 第二页，共三十八页。 第一节 液态结构 晶体材料在液态时的结构介于晶态与气态之间，它不像晶体中那样原子作规则的三维排列，但也不像气体中原子那样任意地分布着。 x-射线衍射发现：(1) 液体中原子间的平均距离比固体中略大；(2) 液体中原子的配位数比密排结构的固体的配位数减少，通常在8~11范围内。 第三页，共三十八页。 现代液态金属结构理论认为，液态中原子是密集堆集的。从长程来说是无序、无规则排列的；而在短程范围内，原子某一瞬间是接近晶态的规则排列。 第一节 液态结构 液态金属中短程有序的原子集团就是晶胚。在一定条件下，大于一定尺寸的晶胚就可能成为晶核。 晶胚在液相中各微小区域内此起彼伏的现象称为“结构起伏”。 不同的结构对应着一定的能量状态，加上原子之间能量的不断传递，因此结构起伏将伴随着局部能量也在不断变化，即局部微小区域具有的实际能量偏离平均能量水平而呈现瞬时涨落，这种现象就称为“能量起伏”。 第四页，共三十八页。 第二节凝固的热力学条件和过程 纯金属的吉布斯自由能 在恒温恒压条件下，液、固两相的自由能G 均可用下式表示： 式中H是热焓，T是绝对温度，S是熵。可导出： dG=Vdp – SdT 在恒压下，dp=0，故上式简化为 由于熵S恒为正值，所以液、固两相的自由能均随温度的升高而减小。 第五页，共三十八页。 ??????????????????????????????????????????? 根据液固金属自由能G与温度关系曲线如图3-3可知，GL=Gs 所对应的温度Tm即理论平衡结晶温度，当TTm时，GsGL两者之差值即为结晶的驱动力。过冷度越大，结晶的驱动力也越大，过冷是结晶的热力学条件。 第二节?? 结晶的热力学条件和过程 第六页，共三十八页。 第二节?? 结晶的热力学条件 4.2.2 结晶的过冷现象 采用图3-2热分析装置，将熔化的金属缓慢冷却，并将冷却过程中的温度和时间记录下来，就得到温度─时间关系曲线即冷却曲线。从冷却曲线可见，纯金属的实际结晶温度(Tn)低于理论结晶温度(Tm),即结晶过程是在存在ΔT(ΔT=Tm-Tn)的条件下进行的。? 第七页，共三十八页。 过冷现象 液态材料冷却到Tm之下的某一温度Tn时开始凝固，过程开始后，由于释放出结晶潜热而使温度回升到略低于Tm的温度。此后，因为结晶潜热的释放刚好补偿冷却过程中向外界散失的热量，这样凝固过程就在一恒定温度下完成，冷却曲线上出现“平台”，凝固完成后由于没有结晶潜热抵消散失的热量，温度又继续下降。 ?T最大过冷度。 第八页，共三十八页。 晶体材料凝固的一般过程 TTm，经过一定时间后就会形成一批小晶体，这些小晶体就叫做晶核。 晶核按其原子规则排列的各自取向长大，与此同时另一批新的晶核又开始形成和长大，上述过程一直延续到液体全部耗尽为止。 材料的凝固过程包括晶核的形成和晶核生长两个基本过程。显然，每个晶核生长至互相接触后，将形成外形不规则的小晶体，叫做晶粒。晶粒之间的分界面为晶粒的边界，简称晶界。一般条件下，凝固后的材料都是由许多晶粒组成的多晶体，由于各个晶核形成的位置和取向是随机且均匀分布的，因此凝固后各晶粒的尺寸和取向也为随机均匀分布，它将抵消各个晶粒的各向异性，而呈现“伪各向同性”。 第九页，共三十八页。 4.1.2 纯金属的结晶过程 液态金属的结晶过程是一个形核及核长大的过程。当液态金属冷却至熔点以下，经过一定时间的孕育，就会涌现一批小晶核，随后这些晶核按原子规则排列的各自取向长大，与此同时又有另一批小晶核生成和长大，直至液体全部耗尽为止。 每个晶核长大至相互接触后，形成外形不规则的小晶体叫做晶粒，由多个这样的小晶粒则组成了多晶体。晶粒之间的界面即为晶界。其中由一个小晶核生成的晶粒称为单晶体。 第十页，共三十八页。 第三节 晶核的形成 形核方式有两种：一种是均匀形核，即新相晶核在母相内自发地形成；另一种是非均匀形核，即新相晶核在母相与外来夹杂的相界面处优先形成。工程实际中材料的凝固主要以非均匀形核方式进行，但均匀形核的基本规律十分重要，它不仅是研究晶体材料凝固问题的理论基础，而且也是研究固态相变的基础。 ? 第十一页，共三十八页。 4.