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第12章 光催化材料 辽宁石油化工大学机械工程学院 金属材料工程系 连景宝 主 要 内 容 12.1 光催化基础 ② 拉曼光谱的价键信息 拉曼位移取决于分子振动能级的变化，不同的化学键或基态有不同的振动方式，决定了其能级间的能量变化，因此，与之对应的拉曼位移是特征的。 拉曼位移也与晶格振动有关，可以研究晶体材料的结构特征；激发光源的波长可以不同，但不会影响其拉曼散射的位移。 * ③ 红外和拉曼光谱研究价键结构的比较 共性：分子结构测定，同属振动光谱 各自特色 中红外光谱 拉曼光谱 生物、有机材料为主 无机、有机、生物材料 对极性键敏感 对非极性键敏感 需简单制样 无需制样 光谱范围：400~4000cm-1 光谱范围：50~3500cm-1 局限：含水样品 局限：有荧光样品 （5）稳定性研究 热稳定性： TGA：进行环境热重分析。了解在各种环境下的失重情况； DTA：进行环境气氛中的差热分析，了解在各种环境下的相变过程。 * 光催化剂干凝胶的热分析 TGA results show a 2.1% weight lost for both the S1 and S2. 12.3.6 光催化材料的性能研究 （1）光催化材料光电性能 （2）光催化材料的活性评价 （1）光催化材料光电性能研究 ① 光催化材料的光吸收性能研究（UVDRS） 光的吸收波长分布：大阳光的利用效率 光的吸收系数：光吸收效率 ② 光催化材料的能带间隙的研究（UVDRS） 通过光吸收边转换计算出能带间隙 ③ 光催化材料的能带位置研究（平带电位） 通过光电化学测量，计算出平带电位，结合能带间隙，可以确定价带边和导带边的位置 ④ 光催化材料电荷分离性能研究（交流阻抗谱） 通过光电化学测量，计算出交流阻抗，研究电荷空穴迁移和分离效率 ① 紫外漫反射光谱法UVDRS 紫外-可见吸收光谱法：是基于分子和晶体内电子跃迁产生的吸收光谱的方法，属于分子光谱范畴。 可以研究分子内和固体材料的电子跃迁过程。 E1 E2 e- Bandgap energy E2 - E1 = hv = hc/? h : Planck’s constant 吸收峰的位置：谱带的跃迁能级能量差所决定； 吸收峰的强度：分子能级之间的跃迁几率所决定。 紫外可见光谱区域 UV: 200-380 nm VIS: 380-780 nm 780nm以上为近红外区 在半导体材料吸收光谱中，吸光度曲线短波端陡峻地上升标志着材料本征吸收的开始，可以根据半导体材料不同的禁带宽度可以计算出相应的本征吸收长波限。 Bi2WO6纳米片与体相样品的紫外－可见漫反射吸收光谱 半导体材料禁带宽度作图法计算 S掺杂TiO2 ② 光电化学研究-光电流法 光电流：当光照射半导体电极时，当入射光的能量大于半导体的能隙宽度时，电子由价带向导带跃迁产生空穴－电子对，光生电子沿导线向另一电极迁移产生电流，并且光电流的强度与入射光的强度成正比，光电流反映了光生电子和光生空穴的分离性质。 Bi2WO6多孔薄膜及无孔薄膜I-V曲线 三种不同晶相结构的磷酸铋的紫外光电流响应 ③ 光电化学研究法：交流阻抗谱 电化学阻抗谱（Electrochemical Impedance Spectroscopy，EIS）也可以称为交流阻抗谱（AC Impedance），是研究电极过程动力学、电极表面现象以及测定固体电解质电导率的重要工具。 电化学阻抗谱测量装置示意图 在光催化研究中最常用到的是Nyquist图，Nyquist图圆的直径可以求反应电阻Rct。而对于光催化研究来说，Nyquist图上圆弧半径的相对大小对应着电荷转移电阻的大小和光生电子－空穴对的分离效率。阻抗谱圆弧半径越小，电子－空穴的分离效果越好，光催化反应越快。 P25 TiO2及GT电极交流阻抗谱 化学效应：XPS的结合能会受元素所处环境的变化而发生微小的变化，化学位移可以分析元素在该物种中的化学价态和存在形式 深度分析：通过角分辨和离子束溅射技术，可以分析元素和价态沿深度方向的分布。 * XPS研究光催化材料 氢还原前后掺Pd TiO2薄膜的Pd 3d 谱 氢还原前后掺Pt TiO2薄膜的Pt 3d谱 俄歇电子能谱 AES 表面分析：1-10nm 检测限：0.1% 分析精度：3%以上误差； 元素范围：氢氦以外 选择性高：无需分离； 可定性和半定量 相对含量 导电或半导体固体样品 二次离子质谱 SIMS 表面分析：1纳米以下； 检测限： PPM量级； 分析精度高：误差小于1% 元素范围：所有元素 可定性和定量分析 固体样品 （2）光催化材料的物相结构分析 ① X射线衍射分析 XRD 物相结构与晶相结