浅谈二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质的分离鉴定分析.docVIP

浅谈二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质的分离鉴定分析 目录 TOC \o 1-9 \h \z \u 目录 1 正文 1 文1：浅谈二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质的分离鉴定分析 1 1、实验部分 2 2，5-二甲基苄氯3的合成 3 2、结果与讨论 6 3、杂质4～9的分析与讨论 7 4、结论 8 文2：栀子八氢番茄红素合成酶基因的分离及表达分析 9 参考文摘引言： 15 原创性声明（模板） 16 文章致谢（模板） 17 正文 浅谈二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质的分离鉴定分析 文1：浅谈二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质的分离鉴定分析 螺虫乙酯(spirotetramat)是拜耳公司开发的一种新型第2代季酮酸类杀虫剂[1]，化学名称为cis-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[]-癸3-烯4-基乙酸乙酯(见图1)，是目前为止唯一具有在木质部和韧皮部双向内吸传导性能的现代杀虫剂[2]，其具有持效期长、高效广谱[3]的特点。 螺虫乙酯是一种类脂合成抑制剂，作用机制是影响螨虫和粉虱的发育，抑制其脂质体的生物合成，造成幼虫中毒死亡，成虫繁殖能力下降，与现有农药无交互抗性[4，5]。2，5-二甲基苯乙酸(化合物1)是螺虫乙酯的关键中间体，因此对其研究也是极为重要。 图1螺虫乙酯和化合物1的结构式 2，5-二甲基苯乙酸合成路线有4条。方法1[6]：以对二甲苯为起始原料，经F-C酰基化、缩酮重排、水解得到目标产物。方法2[7]：以对甲基苯乙酮为起始原料，经WillgerodtKindler反应、水解、酸化得到目标产物。方法3[8，9]：以对二甲苯为起始原料，经Blanc氯甲基化反应、氰化、水解得到目标产物。方法4[10，11]：以对二甲苯为起始原料，经Blanc氯甲基化反应、羰基化反应得到目标产物。 实验本着绿色环保、原料易得的目的，选择以对二甲苯为起始原料，经Blanc氯甲基化反应制得中间体2，5-二甲基苄氯(3)，中间体3再与CO反应得到目标产物2，5-二甲基苯乙酸1(见图2)，反应过程中发现6个杂质，其中2个是首次分离鉴定。 图2化合物1的合成与反应过程中生成的6个杂质 1、实验部分 主要试剂及仪器 对二甲苯、浓盐酸、CO、氯化钯、醋酸钯、双三苯基膦二氯化钯，河北兰升生物科技有限公司；其他试剂为市售分析纯或化学纯。 AVANCE-500核磁共振仪，美国bruker公司；ApexUltra高分辨质谱仪；FTS135傅里叶红外光谱仪。 化合物合成 2，5-二甲基苄氯3的合成 向装有搅拌器、冷凝管、尾气吸收装置的2 L四口瓶中加入浓盐酸( g， mol)，将其预热至70℃时开始滴加38%甲醛( g， mol)，滴加完毕后保温反应 h，反应结束后制得的氯甲基化试剂放至室温待用。 向装有搅拌器、冷凝管、尾气吸收装置的3 L四口瓶中加入化合物2( g， mol)，将其预热至60℃时开始滴加制得的氯甲基化试剂，滴毕后保温反应8～9 h，反应结束后降至室温。所得反应液倒入分液漏斗分出下层水相，水洗有机相至中性，无水硫酸镁干燥。过滤之后的滤液进行常压蒸馏回收化合物2，蒸馏结束后得到中间体3( g)，收率%。杂质4和5经过柱层析分离得到。对化合物3～5进行分析。 化合物3:FT-IR(Kbr cm-1)：νmax2971，2923，1507，1451，1263，814，741，674，597，530。1HNMR(CDCl3，400MHz，δ)：(s，3H)，(s，3H)，(s，2H，)，～(d，1H，J=)，(s，1H)，～(d，1H，J= Hz)。13C NMR(CDCl3，500 Hz，δ)：，，，，，，，，。GC-MS(EI)m/zfor C9H11Cl calcd ;found: 化合物4:(.:℃)。FT-IR(Kbr cm-1)：νmax3443，1453，1400，1258，895，807，712，690，579，458。1HNMR(CDCl3，400 MHz，δ)：(s，3H)，(s，2H)，(s，1H)。13C NMR(CDCl3，500 Hz，δ)：，，，，。GC-MS(EI)m/zfor C10H12Cl2calcd ;found: 化合物5:(.:℃)。FT-IR(Kbr cm-1)：νmax2995，2920，2860，1498，1438，1038，812，786，520，440。1HNMR(CDCl3，500 MHz，δ)：(s，3H)，(s，3H)，(s，1H)，(s，1H)，～(d，1H，J=)，～(d，1H，J= Hz)。13C NMR(CDCl3，500 Hz，δ)：，，