19 实验八电动势法测pH值和AgCl的Ksp.pdfVIP

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2022-05-31 发布于江苏
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实验八电动势法测pH 值和AgCl 的Ksp 一、目的要求 1．掌握补偿法测定电池电动势的原理和方法。 2. 掌握可逆电池的构造和搭建方法及盐桥的原理和使用 3 ．测定甘汞电极与醌-氢醌电极、银-氯化银电极与醌-氢醌电极组成的电池电动势，从而求算溶液的pH 值。 3 ．掌握用电动势法测量氯化银的Ksp 的原理。二、实验原理 1．pH 的测量电动势的测定可以应用于测定溶液的pH 值，使用的电极反应需要对氢离子具有选择性，例如氢电极、醌氢醌电极或者玻璃电极。醌氢醌电极用于测定溶液 pH 值的实用价值已不大，但醌氢醌是氧化还原电对中对氢离子选择性较好的一个电极，可与常用的甘汞或银-氯化银匹配构建可逆电池，电池的可逆性、重现性好。将少量醌氢醌加入到一定pH 值的水溶液，形成等摩尔的醌和氢醌： O OH O OH + O OH O OH 醌氢醌在水中的溶解度很小，因此只要少量的醌氢醌粉末加入含H+ 的溶液中，搅拌即得醌氢醌饱和溶液，插入铂电极即为醌-氢醌电极。它的电极反应为： O OH + + 2H + 2e O OH 其电极电势为： RT aH Q Q/H Q Q/H Q =− ln 2 2 (8- 1) 2 2 2F a a + Q H 醌和氢醌在水溶液中微溶，可视为浓度相等，且活度系数大致相等，则a  a ，因此 H Q Q 2 上式可以化简为 RT 1 2.303RT Q/H Q  =− ln 2  =− pH (8-2) 2 Q/H Q Q/H Q 2 2F a 2 F H+ 该电极与参比电极（如甘汞电极）组成电池：电池A ： + Hg(l) Hg Cl (s) KCl(饱和) H (a + )(饱和Q / H Q）Pt(s) 2 2 H 2 则 2.303RT E = Q/H