Microsoft Word - 紫外实验 邻菲啰啉铁配合物组成及稳定常数的测定.pdfVIP

光谱实验 紫外实验 邻菲啰啉铁配合物组成及稳定常数的测定 一、实验目的 1. 学习和掌握分光光度计的使用； 2. 掌握摩尔比法和等摩尔连续变化法测定配合物组成及稳定常数的基本原 理和实验方法。 二、 实验原理 分光光度法是研究配合物组成和测定配合物稳定的一种十分有效的有效的 方法。如果金属离子M 和配体L 形成配合物，配位反应为 M + nL == MLn 式中，n 为配合物的配位数，可用摩尔比法或等摩尔连续变化法测定。 1. 摩尔比法 配制一系列溶液，维持各溶液的金属离子浓度、酸度、离子强度、温度不变， 只改变配位体的浓度，在配合物的最大吸收 波长处测定各溶液的吸光度A ，以吸光度A 对摩尔比R （R=C / C ，C /为配位体浓度， L M L CM 为金属离子浓度）作图得到图 1 所示的 曲线。由图可见，当R n 时，配位体L 全 ML 部转变为 n ，吸光度A 随L 浓度增大而 增高，并与R 呈线性关系。当R n 时，金 ML 属离子M 全部转变为 n ，继续增加L， 图1 摩尔比法图示 吸光度不再增高。将曲线的线性部分延长，相 交于一点，该点所对应的R 即为配合物的配位数n 。 摩尔比法要求在选定的波长下，除配合物外，配位体无明显的吸收，而且只 能生成一种配合物。摩尔比法虽然简单、快速，但仅适用于离解度小的配合物。 如果曲线的转折点很不明显，就难以确定配合物的组成。 2 ．等摩尔连续变化法 （Job’s plot ） 配制一系列溶液，在实验条件相同的情况下，保持溶液的总浓度不变，即 CM 和CL 之和为常数，只改变溶液中CM 和CL 的比值。在选定的波长下，测定溶 液的吸光度A ，将A 对CM (CM + CL ) 作图，如图2 所示。当体系中只生成一种 配合物时，曲线有一最高点，对应于该点的CL / CM 即为该配合物的配位数n 。 如果配合物的稳定性好，曲线的最高点很明显。如果配合物部分离解，曲线的最 B¢ 高点附近比较圆滑，可将曲线的线性部分延长，找出其交点。图中 点相当于 A ¢ 配合物完全不离解时应有的吸光度，用 表示。由于配合物部分离解，其离解 α 度 为 ¢ A -A α= （1） A ¢ 由a 可以计算计算物的稳定常数K ： 1- α K = （2 ） [n MLn ]n αn+1 图2 等摩尔连续变化法图示 三、实验条件 紫外—可见分光光度计；1cm 比色皿；带刻度试管：25mL 12 个，15mL 12 个；移液枪：5mL 和 1mL 各 1 支。2.000 ´10-3 mol×L-1 Fe2+ 溶液[ 由 （NH ）Fe(SO ) ×6 H O 配制] ；2.000 ´10-3 mol×L-1 邻菲啰啉溶液，总浓度为 4 2 4 2 2 0.2 mol×L-1 的 NaA