教学课件煤制烯烃的原理.pptVIP

完整版教学课件;;;;复习概念;;甲醇制烯烃的基本原理 1.反应方程式 整个反应过程可分为两个阶段：脱水阶段、裂解反应阶段 脱水阶段 2CH3OH→CH3OCH3＋H2O ＋Q 裂解反应阶段 该反应过程主要是脱水反应产物二甲醚和少量未转化的原料 甲醇进行的催化裂解反应， 包括：①主反应（生成烯烃） nCH3OH → CnH2n＋nH2O ＋Q nCH3OCH3 → 2CnH2n＋nH2O ＋Q n ＝ 2 和3（主要），4 、5 和6（次要） 以上各种烯烃产物均为气态。;②副反应（生成烷烃、芳烃、碳氧化物并结焦） （n＋1）CH3OH → CnH2n＋2＋C＋（n＋1）H2O ＋Q （2n＋1）CH3OH → 2CnH2n＋2＋CO＋2nH2O ＋Q （3 n＋1）CH3OH →3CnH2n＋2＋CO2＋(3n－1)H2O ＋Q n ＝ 1 ，2 ，3 ，4 ，5……… n CH3OCH3 → CnH2n-6＋3 H2＋n H2O ＋Q n ＝ 6 ,7 , 8………以上产物有气态（CO 、H2 、H2O 、 CO2 、CH4等烷烃、芳烃等）和固态（大分子量烃和焦炭） 之分。 ;2、反应热效应 由反应方程式和热效应数据可看出，所有主、副反应均为放 热反应。由于大量放热使反应器温度剧升，导致甲醇结焦加 剧，并有可能引起甲醇的分解反应发生，故及时取热并综合 利用反应热显得十分必要。此外，生成有机物分子的碳数越 高，产物水就越多，相应反应放出的热量也就越大。因此， 必须严格控制反应温度，以限制裂解反应向纵深发展。然 而，反应温度不能过低，否则主要生成二甲醚。所以，当达 到生成低碳烯烃反应温度（催化剂活性温度）后，应该严格 控制反应温度的失控。 ;3、反应的化学平衡 ①所有主、副反应均有水蒸汽生成根据化学热力学平衡移 动原理，由于上述反应均有水蒸汽生成，特别是考虑到副 反应生成水蒸汽对副反应的抑制作用，因而在反应物（即 原料甲醇）中加入适量的水或在反应器中引入适量的水蒸 汽，均可使化学平衡向左移动。所以，在本工艺过程中加 （引）入水（汽）不但可以抑制裂解副反应，提高低碳烯 烃的选择性，减少催化剂的结炭，而且可以将反应热带出 系统以保持催化剂床层温度的稳定。②所有主、副反应均 为分子数增加的反应从化学热力学平衡角度来考虑，对两 个主反应而言，低压操作对反应有利。所以，该工艺采取 低压操作，目的是使化学平衡向右移动，进而提高原料甲 醇的单程转化率和低碳烯烃的质量收率。 ;4、反应动力学 动力学研究证明，MTO反应中所有主、副反应均为快速反 应，因而，甲醇、二甲醚生成低碳烯烃的化学反应速率不 是反应的控制步骤，而关键操作参数的控制则是应该极为 关注的问题。从化学动力学角度考虑，原料甲醇蒸汽与催 化剂的接触时间尽可能越短越好，这对防止深度裂解和结 焦极为有利；另外，在反应器内催化剂应该有一个合适的 停留时间，否则其活性和选择性难以保证。 ;二、甲醇制烯烃催化剂 甲醇转化制烯烃所用的催化剂以分子筛为主要活性组分, 以氧化铝、氧化硅、硅藻土、高岭土等为载体,在黏结剂 等加工助剂的协同作用下, 经加工成型、烘干、焙烧等工 艺制成分子筛催化剂, 分子筛的性质、合成工艺、载体的 性质、加工助剂的性质和配方、成型工艺等各素对分子筛 催化剂的性能都会产生影响。 ;二、甲醇制烯烃催化剂 ;3、分子筛催化剂的再生 不管是ZSM-5还是SAPO系列分子筛催化剂,在使用一定时间 后催化剂由于结焦而失活,需要进行烧焦再生, 使焦性物质生 成CO或CO2。这方面的工作已经比较成熟, 近期未见太多报 道。Herm ann公开了一种ZSM-5分子筛催化剂再生的方法, 避免了使用蒸汽除焦而造成分子筛骨架脱铝,可以使催化剂尽 可能地恢复原样。再生过程:先用460～500℃的氮气吹扫失活 催化剂表面残余的可挥发性烃类物质, 然后在氮气流动下降温 到420～460 ℃,再通入用氮气稀释的空气,避免剧烈反应造成 温度过高,然后逐渐升温到460～500 ℃并维持一定时间,完成 烧焦,在氮气吹扫下降至反应温度。 ;三、甲醇制烯烃工艺条件 1.反应温度 反应温度对反应中低碳烯烃的选择性、甲醇的转化率和积炭 生成速率有着最显著的影响。较高的反应温度有利于产物中 n (乙烯) / n (丙烯)值的提高。但在反应温度高于 723 K时 ,催 化剂的积炭速率加速 ,同时产物中的烷烃含量开始变得显著 , 最佳的MTO反应温度在 400 ℃左右。这可能是由于在高温 下 ,烯烃生成反应比积炭生成反应更快的原因。此外 ,从机理 角度出发 ,在较低的温度下( T≤ 523 K) ,主要发生甲醇脱水至 DME的反应;而在过高的温度下( T ≥723 K) ,氢转移等副反应 开始变得显著。 ;2