熔融缩聚PET聚合工艺.pptVIP

二、TPA的合成方法 第二十九页，共五十八页。 选择氧化法：可得M-TPA，不需精制，此法估计有较大的发展； 第一及第二亨格尔法：虽可直接得到P-TPA，但化学过程复杂、流程长，需要昂贵的氢氧化钾，故此等方法皆已淘汰； 高温氧化法：流程简单，反应快，且易于大型化，是采用最多的方法。 但从得到的C-TPA出发，只能经DMT法路线去合成BHET。 后来利用加氢法精制TPA获得成功。 第三十页，共五十八页。 TPA法的优点: ◆ 单体消耗少，生产成本低； ◆ 无甲醇生成省去甲醇回收工艺； ◆ EG/TPA配比通常低于EG/DMT配比，有利于减少投资； ◆ 利用TPA酸性自催化，省去了酯化催化剂。 缺点： TPA对EG溶解度小，使EG/TPA打浆、输送和反应都比EG/DMT困难，提高EG的用量会引起乙二醇的醚化。 三、BHET合成（直接酯化法） 第三十一页，共五十八页。 直接酯化的关键： 解决浆状物的混合问题； 解决TPA的精制方法，使TPA纯度高达99.9%（质量）以上； 降低EG用量，如EG/TPA=1.3~1.8，或低于1.3，以抑制醚化反应。 为了抑制醚化反应，可加入Co、Zn、Mn等金属的化合物。 第三十二页，共五十八页。 主要工艺条件： EG/TPA: (1.3~1.8)：1(mol)， 反应温度：220—250℃， 压力3—4kg/cmcm， 催化剂：氧化钛、氢氧化钛等。 若在高温下(＞275℃)反应，也有不用催化剂的。 第三十三页，共五十八页。 四、BHET合成（酯交换法） 此法分两步，即DMT合成和酯交换法合成BHET. 1、DMT合成 硫酸催化法：硫酸腐蚀性大，甲醇易醚化而消耗甲醇，劳动条件差，此法已淘汰。 无硫酸连续法：采用沸腾床甲酯化的方法。 氧化酯化法：两步氧化、两步酯化。 分离结晶，精馏提纯，纯度99.9%（质量） 第三十四页，共五十八页。 2、DMT酯交换合成BHET DMT与EG的反应如下： 前两个为主反应，后两个是生成低分子量齐聚物（结构如下）的副反应。 第三十五页，共五十八页。 物料组分： 对苯二甲酸二甲酯， 乙二醇酯， 催化剂：多为乙酸锌、乙酸锰或乙酸钴，或者与三氧化锑混合使用，催化剂用量为0.01％~0.05％(DMT重)。 第三十六页，共五十八页。 工艺过程： 1)、溶解 先将乙二醇加入溶解釜中，然后加入DMT，EG/DMT＝1/2.5(mol)，溶解温度为150—160℃，EG过量可促使酯交换反应进行完全。 2)、酯交换 当物料完全溶解后用泵将溶液输送至酯交换釜，同时加入催化剂。加料完毕后升温到180—190 ℃ ，甲醇在170℃左右开始蒸出。在酯交换过程中应通入氮气保护以防止氧化。当甲醇馏出量为理论量的85％一95％时，就可认为酯交换反应完毕，时间约3—6h。 3)、蒸出乙二醇及残存的甲醇 升高温度，蒸出过量的乙二醇及残存的甲醇，时间也要3—6h。当温度上升到260—280℃时即达反应终点。 第三十七页，共五十八页。 五、PET生成工艺流程 PET生产的工艺流程： 连续式：多个反应器串联而成。产品质量稳定，适合大批量。 半连续：在酯化和缩聚中间设一个中间储槽。 间歇式：一个酯化（或酯交换）反应器及一个缩聚反应器组成。大多为中小工厂采用。 第三十八页，共五十八页。 乙二醇 对苯二甲酸 溶解混合釜 (T=30-40oC, p=大气压) 酯交换釜I (T=250-260oC, p=1.5-2.0×105) 预缩聚釜I (T=265-275oC, p=0.5-0.8×105) 酯交换釜II (T=255-270oC, p=0.5-1.0×105) 中缩聚釜II (T=275-280oC, p=0.05-0.08×105) 后缩聚釜III (T=280-285oC, p=0.01-0.02×105) 1、PTA连续法生产PET树脂工艺 温度升高，压力降低 第三十九页，共五十八页。 第四十页，共五十八页。 第四十一页，共五十八页。 PET直接酯化缩聚连续操作物料流程示意图 第四十二页，共五十八页。 PTA与EG及催化剂在浆料配制工艺按一定比例配制好后（浆料）连续送入缩聚工序。 浆料依次进入酯化釜（R101）与第二酯化釜(R102)进行酯化反应，由于酯化反应温度高（259-276℃）酯化生成水带着EG被蒸出反应器。为了保持两个反应釜的原料配比（EG与PTA摩尔比）不变，水与EG混合蒸气分别在精馏塔（C111、C121）中进行分离。水由塔顶引出，送到系统外处理，EG由塔底返回到各酯化釜中。 酯化后的物料经过过滤器（X123A，B）过滤后送入第一缩聚釜（R201）,同时加