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战略意义驱动钠离子电池重拾热度
钠离子电池基本原理:用钠再现锂电结构框架
钠离子电池(SIB)是一种使用钠离子(Na+)作为电荷载体的可充电电池,和锂离子电池同为二次电池,都是由载荷金属离子在电极之间发生可逆的嵌入和脱出,进行化学能和电能之间的转换。具体来说,放电时,负极材料失去电子,其中的钠离子嵌脱进入到电解液,正极材料中的可变价过渡金属得到电子发生还原反应,使得电解液中的钠离子向正极运动并且嵌入到正极晶格中,化学能转化为电能,驱动外电路运行;充电时外加电压使“摇椅反应”逆向进行,正极失去电子发生氧化反应,钠离子从正极晶格中脱嵌进入电解液,负极得到电子发生还原反应,使得电解液中钠离子向负极移动并插入负极材料中,将电能转化为化学能储存起来。理论上这种充电—放电反应能反复进行,一轮为一个充电周期,或称循环周期。
图表1: 钠离子电池工作原理,正负极氧化还原反应驱动钠离子在电解液内的移动
CNKII《钠离子电池电极材料研究进展》张宁,2015 年 9 月、中科海钠公司官网、
钠资源可以缓解锂资源的稀缺和垄断问题。锂在地壳中的丰度仅百万分之十七,美国地质调查局公布 2019 年全球探明锂资源储量约 6200 万吨。另外锂资源目前 70%储量分布在南美洲,其中智利锂矿储量排名世界第一,占全球储量的 50%以上,资源呈现明显的寡头垄断格局,地缘政治、全球性事件较易对产业链供应带来冲击。钠是地壳中第六丰富的元素和第四丰富的金属元素,丰度是锂的 1300 倍以上。并且钠资源分布广泛,目前海水制氯化
钠技术也十分方便高效。上述因素使得 2022 年 8 月单吨碳酸钠价格(2000 元一吨)仅为碳酸锂(48 万元/吨)的 0.4%,且价格相对稳定。
图表2: 钠离子电池规避了锂矿的丰度相对较低、国内分布较少的问题
资料来源:中科海钠、
图表3: 碳酸钠价格显著低于碳酸锂价格,并且波动幅度相对较小
100,000
90,000
80,000
70,000
60,000
50,000
40,000
30,000
20,000
10,000
0
2019/1/31 2020/1/31 2021/1/31
2,500
工业级碳酸锂价格(元/吨)
工业级碳酸锂价格(元/吨)
工业级碳酸钠价格(轻灰,元/吨)
1,500
1,000
500
0
2019/1/31 2020/1/31 2021/1/31
资料来源:中国金属网、中国石油和化学工业联合会、
钠和锂的化学性质相近,能复用部分锂离子电池生产技术和体系。钠元素和锂元素处于元素周期表碱金属族相邻位置,原子最外层都仅有单个电子,化学性质十分接近。以它们的离子作为载流子的电池也具有类似的原理和结构。钠离子电池正极也常用高温固相、共沉淀、球磨法等方法制备。锂离子电池的生产体系大部分可以在钠离子电池上复用、生产能力可以部分兼容。
重拾热度:锂电上游供给紧张下的破局之道
基础研究始于 20 世纪 70 年代,中间被搁置,而后重拾热度。钠离子电池的研究可以追溯
到 20 世纪 70 年代,几乎和锂离子电池是同时开始,而随着 20 世纪 90 年代锂离子电池的商业化,钠离子电池的研究被搁置,主要是因为钠的质量和体积较大,锂离子电池的能量密度更优,且钠的原子量大、工作电压偏低。近年来在全球新能源产业的加速布局下,市场的逐渐成熟和政策补贴的退坡催生行业进一步拓展产品类型匹配应用场景、分化路线降本的需求。并且由于锂离子电池上游原材料的垄断性、产能扩张缓慢,产业链价值量有向上游倾斜的趋势,给下游电池厂带来了向上掌控原材料供应链和向下传导成本的双重压力,下游电池厂因此开始积极找替代方案以提升对供应链的掌控能力。
图表4: 钠离子电池发展历程
资料来源:CNKI《钠离子电池关键电极材料研究进展》,各公司官网,
英国 Faradion 公司于 2011 年成立,是全球首家从事钠离子电池工程化研究的公司,目前 Faradion 公司的产品正极材料为镍、锰、钛层状氧化物,负极材料采用硬碳,且公司已研制出 10Ah 软包电池样品,能量密度达到 140Wh/kg,电池平均工作电压为 3.2V,在 80%放电深度下的循环寿命预测可以超过 1000 次;此外,美国 Natron Energy 采用普鲁士蓝材料开发了高倍率水系钠离子电池,2C 倍率下的循环寿命达到 10000 次;日本丰田公司电池研究部也在 2015 年宣布开发出了新的钠离子电池正极材料体系。
图表5: 海外主要钠电池制造企业的开发状态
国家
公司/机构
钠电池产品
美国
Natron Energy 公司
对称水系电池,高倍率普鲁士蓝正极
英国
Faradion 公司
软包钠电池; Ni 基层状氧化物正极;硬碳负极
法国
NAIADES 计划团体
元组
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