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原油脱硫技术现状与展望
摘要:由于我国原油自给自足的能力十分有限,近年来,国内原油使用大量依赖进口,然而国际原油的质量趋于含硫化,因此我国急需对原油脱硫技术进行改进和完善。阐述了原油中的含硫组分及其对石油开采、运输和加工的负面影响,并概述了目前常用的脱硫方法,分为物理方法,如原油稳定脱硫、气提脱硫;化学方法,如用金属羧酸盐脱硫剂脱硫;微生物脱硫方法和几种新的脱硫技术,如bcg技术和超声氧化技术,指出了国内原油脱硫技术的未来发展方向。
关键词:原油;脱硫;微生物法;低成本;高效率
中图分类号:te624文献标识码:a文章编号:1671-0460(2019)07-1539-04
abstract:duetothelimitedcapacityofchinascrudeoilself-sufficiencyinrecentyears,chinaneedstoimportagreatdealofcrudeoil.however,internationalcrudeoilalwayscontainssulfide,hispaper,sulfur-containingcomponentsincrudeoilwereintroducedaswellastheirnegativeimpactonoilexploitation,mondesulfurizationmethodsweresummarized,includingphysicalmethods,chemicalmethods,microbialdesulfurizationmethodsandseveralnewdesulfurizationtechnologies.thedevelopmentdirectionofdomesticcrudeoildesulfurizationtechnologywaspointedout.
keywords:crudeoil;desulfurization;microbialmethod;lowcost;highefficiency;
1原油中的含硫組分及其负面影响
原油中的含硫成分可分成两类:活性硫和惰性硫。(1)活性硫,原油中的含硫成分之一,可直接与接触金属反应,如硫化氢,硫醇等[1]。(2)惰性硫,一种在正常技术条件下相对稳定,不与金属反应的含硫成分,如硫醚或噻吩。原油中一些极不稳定的多硫组分在温度较低条时便会发生分解,产生硫化物,如硫化氢[2];原油中的某些含硫成分如脂肪硫醚会在催化和加热条件下分解硫化物[3];除此之外,噻吩类含硫组分在加氢工艺流程中也可分解产生硫化物。h2s是原油生产和加工过程中产生的最常见的硫化物,由于沉积,注水开发或热力采油,地层和原油的性质发生了变化,部分原油变成了酸性原油,而酸性原油开采和加工过程中易分解出h2s。
当今国内外含硫原油储量多,成本低,相反优质原油储量不高且价格昂贵,因此脱硫技术需要取得重大突破[4]。硫化物对原油生产有很大负面影响,主要表现在以下几个方面:在含硫原油的收集和运输过程中,强酸性加速了设备和管道的腐蚀速度,导致设备和管道的维护频率增加;硫化氢泄漏等因素对周围环境构成了更大的威胁,给环境保护工作带来了被动性;虽然油田系统采用封闭式管理,但采样和排污工作必然导致油气泄漏,硫化氢浓度越高,对操作人员的安全造成人身安全隐患;近年来我国进口含硫原油逐渐增多,而在常规处理环节,不能有效的降低原油中的含硫量,为了确保原油的正常供应,根据常规方法只能添加大量的液体脱硫剂。这种脱硫剂的价格相对较高,因此原油的生产成本也会大大增加;同时,由于脱硫剂是碱性物质,添加后会给下游的处理带来影响。而今,应用于原油的除硫措施大致有:原油稳定化方法脱硫,气提脱硫,普通原油脱硫剂脱硫,新型脱硫剂脱硫,生物脱硫等[5]。近年来,超声波氧化脱硫技术和bcx技术成为学术界的焦点,且在国际石油产业已有了相应的使用。可以肯定的是,原有的脱硫技术必然会被新兴的原油脱硫技术所取代。
2原油除硫措施
2.1原油稳定法
原油稳定化方法的原理是在稳态条件下除去原油中的挥发性c1~c4组分,原油中主要的含硫物质h2s挥发性介于其中[6]。普遍采用的稳定法去硫工艺有如下三种:多级分离方法,负压闪蒸方法和分馏方法[7]。
(1)多级分离是原油脱硫的常用方法。逐渐降低管道的内部压力,直到压力下降到临界值,这导致原油中的气体含有(h2s)。管道中的气体和液体处于相平衡状态,在这些条件下,气体将逐渐从管道中排出并再循环,以达到原油脱硫的效果[8]。由于多级分离法分离程度浅,适用于井口富含残余压力、能量高、原油
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