共混改性塑料的熔体流变特性.pptVIP

第6章 共混改性塑料的其他性能 共混改性塑料的其他性能主要包括: 共混改性塑料的熔体流变特性、 透气性和可渗性、热性能、 电学性能、光学性能等。 第一页，共四十页。 6.1共混改性塑料的熔体流变特性 共混改性塑料熔体的流变特性与聚合物熔体的情况相似，在一般剪切流动条件下，也属于假塑性流体，流动时有明显的弹性效应。 但是，由于共混改性塑料熔体一般为复相结构，相与相之间相互作用,相互影响，所以流变性能还有自身的特点。/ 第二页，共四十页。 6.1.1 熔体的分散状态 非均相的共混改性塑料熔体，有两种分散状态： 第一种是两相交错的互锁状结构， 第二种是一种聚合物为分散相，另一种聚合物为连续相。 两种聚合物的体积比、粘度比、 弹性比以及两种聚合物间的界面张力， 还与共混设备类型及共混工艺条件等因素有关. 哪一种组分为分散相,哪一种组分为连续相，取决于: 第三页，共四十页。 在流动时，分散相或呈带状或呈珠状或呈纤维状。 例如 HDPE与 PS组成的共混体系， 当HDPE/PS＝25/75，温度为200℃和220℃时，HDPE为连续相，PS是珠状分散相； 温度为240℃时．PS为连续相。 当HDPE／PS=50／50时，在这三种温度下，PS皆为分散相。 当HDPE／PS＝75／25时，在上述三种温度下，皆呈交错的互锁结构，如图6－14所示。/ 第四页，共四十页。 6.1.2.共混改性塑料熔体的粘度 共混改性塑料熔体的粘度与下列因素有关： 共混物的组成、 熔体的分散状态、 温度、剪切应力及剪切速率等/ 第五页，共四十页。 （1）粘度与共混物组成的关系 相容的聚合物共混体系 例如苯乙烯-丙烯睛／聚己内酯（SAN／PCL）共混体系，共混物的粘度与组成成线性关系，随PCL含量增加，共混物的粘度下降； 不同组成共混物的粘度介于SAN和PCL之间（SAN 粘度大，PCL 粘度小）。 其他相容的共混体系也有相似的规律。 第六页，共四十页。 非相容的聚合物共混体系 这类共混物的熔体属于非均相体系。共混物的粘度与组成的关系可用混合法则作近似估算： 上限值： （6－14） 下限值： （6－15） η为共混物的粘度；φ1、φ2及η1、η2分别为组分1、组分2的体积分数和粘度，η2＞η1。 第七页，共四十页。 假定聚合物共混物熔体在流动中呈同心层状的形态结构，当分散较好、层数很多时，共混物的粘度可按式（6－16）近似估算： 式中，W1、W2分别为组分1、2的质量分数。 （6-16） 第八页，共四十页。 Lin考虑到两组分界面间的摩擦作用，对式（6-16）进行了修正。导出式（6-19）： 式中，β为修正因子，β=1－Z/τW，其中τW为管壁处剪切应力； 其中α1,2为两组分界面间相互作用系数； （6-19） 表6－5给出了一些共混体系的α1,2值。 第九页，共四十页。 实验表明，共混物熔体中两组分的弹性较小时，式（6－19）与实验结果比较吻合， 例如 PP／PS、PE／PS共混体系。 但是当两组分之一有显著弹性时，如 PS/PB、PVC／ABS，式（6－19）与实验结果就有比较大的偏差。 因为式（6－19）的得出未考虑聚合物熔体的弹性效应。 ①γ·=60/s。②γ·=200/s。 第十页，共四十页。 实际共混改性塑料熔体粘度与组成间有如下几种关系： ①共混物的粘度介于两纯组分之间 ②共混物的粘度小于纯组分的粘度 ③小比例共混就产生较大粘度降 ④共混物的粘度有极大值和极小值 其原因可能是分散相在剪切应力作用下变形所致，也可能是相间滑移造成的。 由于少量不相混容的第二种聚合物沉积于管壁，使共混物熔体容易沿管壁滑移所致。 第十一页，共四十页。 PP/ABS共混体系属于第四类型：ABS含量为10％时粘度有极大值，含量为20％时有极小值；随剪切应力增大，极大值与极小值的差别有变化，如图。这种流变行为，可能与共混物熔体的形态结构有关： 第十二页，共四十页。 BR含量为20％的共混物熔体，可能是单相连续的形态结构，BR为主构成分散相。在剪切流动时，主要由分散相粒子贡献的熔体的弹性效应，在总 BR含量为25％的共混物熔体，可能是两相交错的互锁形态结构，是具有较大界面积的分散状态。在剪切流动时，有较多的弹性形变自由能转变为界面能，熔体的弹性效应在总的流动形变中占的比重达到了极小值，流动阻力增大，ηa就呈现极大值。/ 的流动形变中占的比重达到了极大值，ηa就相应呈现极小值。 第十三页，共四十页。 （2）粘度与τ和γ·的关系 τ和γ·对共混改性塑料熔体粘度的影响表现： 对于一定组成的共混改性塑料，在一般剪切流动条件下，其熔体属于假塑性流体，剪切粘度随τ和γ·的增加逐渐减小； 另一方面，共