钠离子电池行业深度报告：蓄势待发，即将快速成长.docxVIP

钠离子电池量产化在即 钠电池随着产业化加速，量产在即。1979 年法国的 Armand 提出了“摇椅式电池”的概念，开始钠离子电池的研究。随后 Delmas 和 Goodenough 发现了层状氧化物材料可作为钠电池正极材料，Stevens 和 Dahn 发现硬碳材料作为负极有良好的钠离子嵌脱性能。2010 年以来，钠电池的研发进程加速。2011 年中科院物理所研究员团队开始了钠离子电池核心技术的研发，自此以后开发出低成本的电极材料。2017 年国内第一家专注于钠离子电池研发和生产的公司中科海钠成立。2021 年宁德时代成功举行了第一代钠离子电池线上发布会。2022 年，中科海纳和传艺科技均预计 2023 年量产其钠离子电池。 图 图 1. 2010 年起钠电池发展提速 数据来源：公开信息整理， 钠电池和锂电池均是摇椅式二次电池，是一种依靠离子在正负电极之间往返嵌入和脱出的二次电池，其中正极和负极材料均允许钠离子可逆地插入和脱出。在充电过程中，钠离子从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，同时电子的补偿电荷经外电路供给到负极，使正负极发生氧化还原反应，保证正负极电荷平衡；放电时则相反。 图 图 2. 钠电池是摇椅式二次电池 数据来源：国际能源网， 钠离子电池的构造决定其电化学性能 材料选择上，钠离子和锂离子存在较大差异，并间接导致成本差异较大。 正极方面，由于钠离子比锂离子半径大，导致其很难从层状正负极材料嵌入 /脱出，因此钠离子正极材料在能量密度上有所欠缺，同时为了使钠离子更容易嵌入/脱出，相对应的正极材料选择也和锂离子电池有所差别； 负极方面，锂离子电池常用的石墨材料无法有效嵌入钠离子，需要更换材料，目前常见的是各类硬碳材料； 电解液方面，钠离子摩尔电导率更高，使得钠离子电池所需电解液浓度较低，对添加剂的要求也较低，从而带来电解液成本也较低。 隔膜方面，无较大差异； 集流体方面，钠离子电池正负极集流体均可以选用成本较低的铝箔，锂离子电池则需要正极集流体铝箔，负极集流体铜箔。 由于材料选择的差异，其成本也有较大差异。根据中科海纳官网披露的数据，如果钠离子电池选用 NaCuFeMnO/软碳体系，锂离子电池选用磷酸铁锂/石墨体系，钠离子电池材料成本可降低 30-40%。 表 1. 钠离子电池和锂离子电池重要材料对比 类别 钠离子电池 锂离子电池 正极 层状氧化物类（中科海纳）、普鲁士蓝 类似物（宁德时代）、聚阴离子化合物 磷酸铁锂、三元（镍钴锰锂不 同比例） 负极 无定型碳（硬碳、软碳） 石墨、硅碳 隔膜 PP/PE PP/PE 电解液 钠盐阴离子等（探索中） 六氟磷酸锂、LiFSI 等 集流体 铝箔 正极铝箔、负极铜箔 公开资料整理， 图 图 3. 钠离子电池和锂离子电池成本对比 中科海纳官网， 钠离子电池正极材料重要性显著 正极材料的电化学特性影响了整个电池的电化学特性。正极材料的理论能量密度 就是电芯能量密度的上限，正极材料通过影响容纳钠离子的能力和传输通道的通 畅性来影响钠电池的功率密度。同时，正极材料活性物质的损耗以及杂质成分会影响电池的寿命。目前，主流的正极材料主要包括过渡金属氧化物材料、聚阴离子类材料、普鲁士蓝类材料等。 层状金属氧化物技术较为成熟 过渡金属氧化物对储存条件要求较高，需要掺杂元素提升比容量。过渡金属氧化物可分为层状和隧道状，用 NaxMeO2 表示，其中 Me 包括 Mn、Fe、Ni、Co 等过渡金属元素，x 为钠的化学计量数。金属氧化物合成方便、结构简单，原料来源广，但是钠离子在参与嵌脱反应的过程中由于离子半径较大，会引起氧层的滑移，造成材料结构不可逆的改变，影响循环性能。而且，材料易与空气中的水分反应，对储存条件要求较高。目前多使用元素掺杂诱导氧化还原反应来提高电池容量，减少嵌脱反应中结构的改变程度，构造人工界面包覆稳定晶体结构并提高电化学性能。 图 图 4. 层状金属氧化物掺杂铁元素后比容量增高 图 5. 预嵌钠构造人工界面可增加电极材料 （NaFe0.5Ni0.5O2）稳定性 数 据 来源 ： Excellent Comprehensive Performance of Na-Based Layered Oxide Benefiting from the Synergetic Contributions of Multimetal IonsHu-Rong Yao 等,  《钠离子电池层状氧化物正极材料研究进展》金俊腾等， 层状金属氧化物热量高，合成方便，但稳定性较低。自 1980 年以来，锂离子层状氧化物一直是锂离子电池的主要正极材料，因而层状金属氧化物也得到了大家的关注。层状金属氧化物可以根据钠离子和氧形成的结构分为 O 型（八面体结构）和 P 型（三