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会计学 1 水工艺设备基础总结 2.1 材料设备的腐蚀与防护 1、腐蚀概念 腐蚀是材料与它所处环境介质之间发生作用而引起材料的变质和破坏。 材料 (金属材料和非金属材料均存在着腐蚀) 介质 （电解质溶液和非电解质溶液能存为腐蚀的介质） 发生作用 （化学作用、电化学作用、物理作用、生物作用、机械载荷） 概述 第1页/共26页 金属腐蚀定义： 是指金属与环境介质发生化学或电化学作用，由单质变成化合物的过程，即金属从元素态又返回到自然矿物态的过程。 金属腐蚀种类：化学腐蚀 电化学腐蚀 腐蚀与防护的基本原理 第2页/共26页 腐蚀与防护基本原理 1、金属的化学腐蚀 *指金属与环境介质发生化学作用，生成金属化合物并使材料性能退化的现象。纯氧化还原过程，金属被氧化，腐蚀介质被还原，它们之间的电子交换是直接进行的。 2、化学腐蚀的范围很广，包括干燥气体介质的腐蚀（氧化、硫化、卤化、氢蚀等）和液体介质的腐蚀（非电解质的腐蚀、液态金属的腐蚀、低熔点氧化物的腐蚀等）。 *反应进行中没有电流产生。 第3页/共26页 腐蚀与防护基本原理 （1）金属氧化及其氧化膜 原因：空气中氧的分压为0.022MPa，在一定温度下，金属氧化反应进行取决于金属氧化物的分解压与环境中氧的分压的相对大小。若金属氧化物的分解压低于0.022MPa，该金属就可能在空气中氧化。大多数金属从室温到高温都有自发氧化的倾向。 氧化膜：除少数金属（如钼、钨）高温氧化所生成的氧化物具有挥发性外，大多数金属氧化的结果在其表面形成一层氧化物固相膜。随着温度升高，氧化膜增厚。呈现一定的色彩。 第4页/共26页 腐蚀与防护基本原理 （2）钢铁的气体（高温）腐蚀 钢铁在高温气体环境中很容易受到腐蚀。 腐蚀类型： 高温氧化（570℃以下较易生成Fe3O4、Fe2O3 ； 570℃以上较易生成FeO ） 脱碳（除了生成氧化皮层外，与氧化皮层相连的内层将发生渗碳体减少的现象） 氢蚀（当温度超过200～300 ℃ ,压力超过30.4MPa时，氢对钢产生腐蚀，使钢剧烈脆化、造成氢蚀。） 铸铁肿胀（实际上是一种晶间气体腐蚀，氧化物的生成，体积变大） 第5页/共26页 腐蚀与防护基本原理 （3）防止钢铁气体腐蚀的方法 *合金化（元素Cr、Al、Si是改善钢铁材料抗氧化性能最有效的合金属元素。在氧化性介质中首先与氧结合形成极稳定的氧化物，能够牢固地与金属基体结合，形成保护层） *应用保护性覆盖层（利用金属或非金属涂层将金属和气体介质隔离开来。常用热扩散法，将元素渗入被保护金属的表面。） *改善介质成分（设法改善介质成分，可减轻乃至消除某些特定环境条件下的腐蚀。） 第6页/共26页 3、金属腐蚀原电池定义： 金属的电化学腐蚀 是一个短路的原电池发生的电化学过程，其反应释放出的化学能全部以热的形式放出，不能对外界做有用功，这种引起金属腐蚀的短路原电池叫腐蚀原电池。 化学原电池：将化学能转化为电能的装置。 第7页/共26页 电化学腐蚀 （1）金属电化学腐蚀的发生条件： *化学成分不均一：含有各种杂质和合金元素，它们和基体金属的电极电位不同； *组织结构不均一：钢铁中存在铁素体、渗碳体和石墨、晶粒和晶界等； *物理状态不均一：受力、变形不均匀； *表面氧化(保护)膜不完整：引起金属表面电极电位不同。 第8页/共26页 电化学腐蚀 （2）极化：指原电池由于电流通过，使其阴极和阳极的电极电位偏离其起始电位值的现象。电流流过阴极使阴极电位降低的现象，称为阴极极化。极化的机理可分为： *活化极化：当电流通过电极时，因电化学反应迟缓而造成电极电位偏离平衡电位的现象； *浓差极化：当电流通过电极时，因电化反应物（或反应生成物）输运迟缓而造成电极电位偏离平衡电位的现象； *电阻极化：由于在电极表面上生成了具有保护作用的氧化膜或不溶性的腐蚀产物等引起的； 第9页/共26页 电化学腐蚀 （3）钝化：能千百倍地提高金属的耐蚀性。钝化就是金属与介质作用后，失去其化学活性，变得更为稳定的现象。使金属发生钝化的物质称为钝化剂。如：硝酸、硝酸银、重铬酸钾、高锰酸钾等。 *成相膜理论：当金属溶解时，可在金属表面生成一层致密的、覆盖性良好的固体产物。这些产物作为一个独立的相存在，把金属和溶液机械地隔离开来，从而使金属的溶解速度大大降低，使金属转入钝化； *吸附理论：引起金属钝化不一定要形成固相膜，而只要在金属表面或部分表面上形成氧或含氧离子的吸附层就可以了。这种吸附层改变了金属/溶液表面的结构，使金属反应的活化能显著升高，故金属同腐蚀介质的化学反应速度将显著减少。 第10页/共26页 电化学腐蚀 （4）氢去极化和