生物化学参考第四节 非线粒体氧化体系.pptVIP

第三节 非线粒体氧化体系 一、微粒体氧化体系 此体系存在于细胞的光滑内质网上。 在微粒体中存在一类加氧酶(oxygenase)，参与代谢物的氧化作用。根据催化底物加氧反应情况不同，可分为单加氧酶和双加氧酶两种。 1. 双加氧酶(dioxygenase) 又叫转氧酶。催化2个氧原子直接加到底物分子特定的双键上，使该底物分子分解成两部分。 例如色氨酸双加氧酶的作用。 2. 单加氧酶(monooxygenase) 又称羟化酶(hydroxylase)或称混合功能氧化酶(mixed function oxidase) ??? 催化分子氧中两个氧原子分别进行不同的反应，一个氧原子加到底物分子上形成羟基化合物，所以又称羟化酶； ??? 另一氧原子则与NADPH上的两个质子作用被还原生成水； ??? 一个氧分子发挥了两种机能，所以单加氧酶又称为混合功能氧化酶。 单加氧酶实际上是一个酶系，又称细胞色素P450羟化酶系，至少包括两种组成成分：一种是细胞色素P450，它的作用类似于细胞色素aa3，也是处于电子传递链的终端部位，能与氧直接反应。另一种是NADPH-CytP450还原酶，辅基为FAD，催化NADPH和CytP450之间的电子传递。 细胞色素P450是一种以血色素为辅基的b族细胞色素，其中的Fe3+可被Na2S2O3等还原为Fe2+，还原型的细胞色素P450与CO结合后在450nm有最大吸收峰，故名细胞色素P450，它的作用类似于细胞色素aa3，能与氧直接反应，将电子传递给氧，因此也是一种终末氧化酶。 细胞色素P450系统以NADPH为电子的最初供体，以O2为最终电子受体，其电子传递过程：NADPH→FAD→2Fe3+→2CytP450→1/2O2→H2O 微粒体氧化酶系主要催化许多脂溶性的药物和毒物的氧化，因此又称为药物氧化酶系，通过羟化反应进行生物转化解除药物或毒物的毒性作用，所以也是肝脏解毒功能的一部分。 二、过氧化体氧化体系 过氧化体又称微体，也是细胞内能进行生物氧化的细胞器。过氧化体主要含有过氧化氢酶(又称触媒，catalase)和过氧化物酶(peroxidase)，这些酶能催化另一些氧化还原反应。 1. H2O2的生成 ??? (1) 过氧化氢体中需氧脱氢酶的作用 催化L-氨基酸，D-氨基酸等脱氢氧化，产物之一为H2O2。 (2) 呼吸链末端氧化酶或加氧酶的作用 每个氧分子需接受4个电子才能完全被还原成氧离子，并进一步生成水。 如果还原时只加入1个电子，就形成超氧阴离子O2-? (O2+e→O2-) 如果加入2个电子，则形成过氧化阴离子(O22-)，再接受2个氢离子就形成了过氧化氢。 超氧阴离子在超氧化物歧化酶(superoxide dismutase, SOD)的催化下与2个H+作用，生成O2和H2O2。 需氧生物中有SOD的催化，使对机体有害的超氧阴离子变成H2O2，随后即被过氧化氢酶分解，保护了机体免受超氧阴离子的损害。 SOD中含有Cu和Zn两种离子，是一种金属酶。作为一种新型的抗炎酶制剂，对治疗关节炎、类风湿性关节炎有明显的效果。此外在抗衰老、防辐射等方面均有应用。从SOD的作用机制来看，它对于治疗因超氧阴离子引起的各种疾病都会有较好的效果。 2.机体对H2O2的处理和利用 H2O2对机体有双重作用： (1) 有利方面： 杀菌作用，粒细胞和吞噬细胞中的H2O2可杀死吞噬的细菌 ； 有利于甲状腺素的合成，甲状腺上皮细胞和粒细胞中的H2O2可使I-氧化生成I2，进而使蛋白质碘化，这与甲状腺素的生成和消灭细菌有关。 (2) 不利方面： 氧化作用强，使一些含巯基的酶和蛋白质失活； 破坏细胞膜成分，使生物膜造成严重损伤。主要是氧化生物膜磷脂分子中的多不饱和脂肪酸，损伤生物膜结构、影响生物膜的功能 ； 还能破坏核酸和粘多糖； 与组织细胞的衰老有关。 过氧化体中存在的过氧化氢酶和过氧化物酶能将H2O2转化为对机体无害的物质。 过氧化氢酶 过氧化氢酶的功能是除去由需氧脱氢酶催化所产生的过氧化氢，以及其它反应产生的过氧化氢。 过氧化氢酶的催化效率极高，每个酶分子在0℃每分钟可催化264万个过氧化氢分子分解，因此人体一般不会发生H2O2的蓄积中毒。 过氧化物酶 催化底物脱氢，脱下来的氢使过氧化氢还原成水。 例如，在红细胞中存在一种含硒的谷胱甘肽过氧化物酶。 该反应可以保护红细胞膜和血红蛋白免受破坏。 临床工作中判定粪便、消化液中是否有隐血时，就是利用血细胞中的过氧化物酶活性将愈创木酯或联苯胺氧化成蓝色化合物。 * * * * * 所以在在大多数情况下，H2O2是有害物质，必须除去。