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* 高压法(25MPa~32MPa)甲醇合成工艺流程 第二十三页,共四十页。 即用一氧化碳与氢气为原料在低压(5.0MPa)和275℃左右的温度下,采用铜基催化剂(Cu-Zn-Cr)合成甲醇。低压法成功的关键是采用了铜基催化剂,它的活性和选择性比锌-铬催化剂活性好得多,使甲醇合成反应能在较低的压力和温度下进行。因此,消耗在副反应中原料气和粗甲醇中的杂质都比较少。 低压法合成工艺主要有英国帝国化学公司(ICI)和德国鲁奇(Lurqi)的工艺 低压法 第二十四页,共四十页。 * ICI法低压甲醇合成工艺流程 工艺流程特点:相对低的温度和压力下操作,节省能耗,同时抑制甲烷化反应及其他副反应;采用多段冷激式合成塔,结构简单,催化剂装卸方便,使用寿命长。 第二十五页,共四十页。 * * ICI多段冷激型甲醇合成反应器 ICI多段冷激塔 结构特点: 反应床层由若干绝热段组成,两段之间通入冷的原料气,使反应气体冷却,以使各段的温度维持在一定值; 塔体是空筒,塔内无催化剂筐,催化剂不分层,由惰性材料支撑,冷激气体喷管直接插入床层,并有特殊设计的菱形冷却气体分布器; 优点:单塔操作能力大,控温方便,冷激采用菱形分布器专利技术,催化剂层上下贯通,装卸方便,易于放大,目前普通塔的容量为2300t/d,高空隙率塔的容量达7600t/d; 缺点:催化剂床层温差较大(轴向:~70℃,径向:~23℃)、有部分气体与未反应气体之间的返混、催化剂时空产率不高,用量较大、单程转化率较低(仅为15%~20%)。 ICI多段冷激型甲醇合成反应器 第二十六页,共四十页。 * Lurgi法低压甲醇合成工艺流程 第二十七页,共四十页。 * 第二章 液体燃料及其添加剂 * Lurgi管壳型甲醇合成反应器 结构特点: 形似列管式换热器,在塔内,列管中装填催化剂,管间为沸腾水 ; 原料气与出塔气换热至230℃左右进入合成塔,反应放出的热经管壁传给管间的沸腾水,产生4MPa左右的饱和蒸汽,用来驱动透平压缩机。合成塔全系统的温度条件用蒸汽压来控制,从而保证催化剂床层大致为等温。 优点:催化剂床层温差较小、单程转化率较高(可达50%)、催化剂使用寿命较长(4年~5年)、热能利用合理、设备紧凑,开停车方便,合成反应过程中副反应少 ,甲醇质量高 。 缺点:结构复杂、制作较困难、材料要求高、放大较困难。 经典管壳塔的最大生产能力(经济型塔)为1500 t/d。全世界现有Lurgi装置37套,甲醇总生产能力达1600万t/a以上。 第二十八页,共四十页。 * 甲醇生产概述 第一页,共四十页。 甲醇的用途 一 甲醇的物理性质 二 甲醇的化学性质及下衍产品 三 甲醇的生产方法 四 甲醇的生产工序 五 第二页,共四十页。 一、甲醇的用途 甲醇 有机合成原料 有机溶剂 人工合成蛋白 能源(燃料) 单独使用 混入汽油使用 燃料电池燃料 甲醛、氯甲烷、甲胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲酯、乙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、醋酸、醋酸乙烯,醋酐,甲焰甲酯、甲醇树酯 第三页,共四十页。 第四页,共四十页。 1.甲醇的一般性质 甲醇(Methanol,CH3OH)系结构最为简单的饱和一元醇,分子量32.04,沸点64.7℃。又称“木醇”或“木精”。 二、甲醇的物理性质 常温常压下,纯甲醉是无色透明的,易流动的、易挥发的可燃液体,具有与乙醇相似的气味。 第五页,共四十页。 2.甲醇的溶解性 甲醇可以和水以及许多有机液体如乙醇、乙醚等无限地混合,但不能与脂肪族烃类相混合。易吸收水分、二氧化碳。 能溶解多种无机盐磺化钠、氯化钙。 溶解硝醇胺,硫酸铜,硝酸银,氯化铵,氯化钠。 有机溶剂 二、甲醇的物理性质 第六页,共四十页。 假酒? 有毒性 饮用4-10g纯甲醇可严重中毒 其中,饮用7-8g可导致失明 饮用30-100g就会死亡 侵害视觉神经网膜 轻度中毒:头疼、头晕、轻度失眠、乏力、咽干、 胸闷、腹疼、恶心、呕吐、视力减退 中度中毒:神志模糊、眼球疼痛、由于视神经萎缩可导致失明 重度中毒:剧烈头疼、头晕、恶心、意识模糊、双目失明、抽搐、昏迷、死亡 3.甲醇的毒性 第七页,共四十页。 防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面罩(半面罩)。紧 急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护: 戴橡胶手套。其它: 工作现场禁止吸烟、进食和饮
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