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第1页/共40页碳水化合物糖第2页/共40页第20章 碳水化合物（糖）Carbonhydrates§1 概述一、组成：一般符合通式Cm(H2O)n的化合物；自然界中大量存在的有：葡萄糖：C6H12O6 =C6(H2O)6 蔗糖：C12H22O11 =C12(H2O)11 淀粉和纤维素：(C6H10O5)n ＝[C6(H2O)5]n 但个别也有不符合通式的糖，如鼠李糖，C6H12O5 ；当然，符合通式的也可能不是糖，如HCHO、CH3COOH 第3页/共40页二、定义：多羟基醛酮或多羟基醛酮的缩合物；如，葡萄糖是一多羟基醛，构造式是：果糖是一多羟基酮，构造式是：蔗糖的结构是由1分子葡萄糖和1分子果糖缩合脱水得到的。第4页/共40页三、分类：1．单糖：多羟基醛酮，不能水解成更简单的糖，如葡萄糖、果糖 等；2．低聚糖：一分子低聚糖可水解成几（2－10）分子的单糖；如， 蔗糖是二糖，可水解成1分子葡萄糖和1分子果糖； 棉子糖是三糖，可水解成1分子葡萄糖、1分子果糖和1分子半乳糖；3．多糖：可水解成10分子以上单糖；如，淀粉可水解成200－350分子的葡萄糖；第5页/共40页§2 单糖一、单糖的分类、构型和构象：（一）分类：一般可分为醛糖和酮糖；也可根据碳数分为戊糖、己糖等。（二）构型及命名：如己醛糖， 有4个C*原子，其构型有16种，共8对对映体，分别为：第6页/共40页第7页/共40页第8页/共40页1．构型的表示方法：以D－葡萄糖为例：（1）绝对构型（R/S）：2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羟基己醛*氧化型的－CHO一般写在投影式的上端，还原型的－CH2OH写在 下端；第9页/共40页离开纸面转1800 在纸面上转900 第10页/共40页（2）相对构型（D/L）： 20世纪初期，还没有绝对构型（R/S）表示C*构型的方法，只能用相对构型（D/L）来表示化合物构型之间的关系；参照物：甘油醛，CH2OH-CHOH-CHO，有两种构型，D－甘油醛 L－甘油醛 －OH在右边的为D－构型；人为规定： 把氧化型的－CHO置于上端， －OH在左边的为L－构型；将其它的糖的构型与甘油醛比较，如编号最大的C* 与D－甘油醛相同，就属于D－型； 与L－甘油醛相同，就属于L－型；第11页/共40页如： D－(+)－葡萄糖 D－(－)－阿洛糖 D－(－)－果糖 L－(+)－阿拉伯糖 L－(－)－葡萄糖 * D/L构型与旋光性（＋，－）没有关联；* 命名时，若不知道其旋光性，可不必标出；第12页/共40页（三）单糖的环状结构：1．实验现象：（1）变旋光现象： 新配置的旋光溶液在放置时，其旋光度逐渐增加（或减少），最后得到一恒定值，称为变旋光现象；Ⅰ： 50℃水中结晶，mp：146℃ 放置 [α]D＝52.70 [α]D＝1130 D－(＋)－葡萄糖 Ⅱ： 98℃水中结晶，mp：150℃ 放置[α]D＝17.50 [α]D＝52.70 表明：Ⅰ和Ⅱ溶于水之前是不相同的，溶于水放置一段时间后溶液的组成是一样的； 第13页/共40页（2）生成苷（缩醛）： 实验发现，1分子D－葡萄糖只和1分子的甲醇发生缩醛化反应；这和普通的醛不同； 半缩醛 缩醛 显然，D－葡萄糖中的－CHO结构已发生了改变，可能类似于半缩醛的结构；第14页/共40页2．环状结构：Haworth（霍沃思）式平放 ＝ β－D－(+)－吡喃葡萄糖， [α]D＝17.50，占64％； α－D－(+)－吡喃葡萄糖， [α]D＝113 0，占36％； 第15页/共40页β－型α－型*α－型：新生成的羟基（也称为苷羟基，半缩醛羟基）与决定构 型的C*是相同的，在环下方；β－型：新生成的羟基（也称为苷羟基，半缩醛羟基）与决定构 型的C*是相反的，在环上方；第16页/共40页有时不去区分α－或β－，则可把D－吡喃葡萄糖的结构表示为：* 写Haworth式的技巧：在链状式中羟基在右边的写在环下方；在链状式中羟基在左边的写在环上方；＋ 如，D－(+)－甘露糖 α－D－(+)－吡喃甘露糖 β－D－(+)－吡喃甘露糖 第17页/共40页＋ D－(－)－果糖 α－D－(－)－呋喃果糖 β－D－(－)－呋喃果糖 第18页/共40页*从D－葡萄糖的两种环状结构就可解释变旋现象和为什么只和1分 子甲醇反应生成缩醛；0.024% 64％，17.50 36％，1130 平衡时的旋光度＝ 113 0×36％＋17.5 0×64％＝52.7 0 ； 第19页/共40页环状结构是半缩醛结构，只会和1分子的醇生成缩 醛（糖苷）；＋ α－D－吡喃葡萄糖苷 β－D－吡喃葡萄糖苷 糖苷在碱性介质中是稳定的，但在酸性介质具有变旋光现象；如，水第20页/共40页（四）单糖的构象：相对于β－型，较不