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基础化学Basic chemistry 第五节 难容强电解质的沉淀溶解平衡Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓难溶强电解质例如 AgCl AgBr AgI BaSO4 CaCO3 CuS PbS Mg(OH)2…特点:①溶解度小(0.01g/100g) ②溶解的部分100%离解 ③水溶液中存在沉淀溶解平衡一、溶度积和溶度积规则溶解例 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)沉淀(一)溶度积 (solubility product constant) 在一定温度下,当V溶解=V沉淀时,即达到沉淀溶解平衡状态(未溶解的固体与溶液中离子间固液两相之间的动态平衡) 此时溶液是饱和溶液。与酸碱平衡不同,它属多相平衡。AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)沉淀KSP(AgCl)= [Ag+][Cl-] KSP称为溶度积常数 (即沉淀溶解平衡常数)KSP:一定温度下,难溶电解质饱和溶液 中 各离子浓度幂的乘积溶解 AaBb(s) aAn+ + bBm-●对于AaBb(s)型难溶电解质:浓度单位:mol·L-1KSP= [An+]a ·[Bm-]b●KSP意义:一定温度下,难溶电解质饱和溶液 中各离子浓度幂的乘积为一常数 ●KSP:表示沉淀的溶解能力和生成难易程度S(溶解度): 难溶电解质饱和溶液的浓度单位:mol·L-1 (或g·L-1) AB 型AgCl(s) Ag+ + Cl- AB2型PbCl2(s) Pb 2+ +2Cl- AaBb型AaBb(s) aAn++bBm-(二)溶度积(KSP)与溶解度(S)的相互换算难溶电解质 沉淀溶解平衡KSP与S关系式 KSP=[Ag+][Cl-] s s= s·s = s2KSP= [Pb 2+][Cl- ] 2s 2s= s·(2s)2=4s3KSP= [An+]a[Bm- ]b as bs= (as)a·(bs)b……AaBb(s) aAn+ + bBm-●对于AaBb(s)型难溶电解质: as bsKSP= [An+]a ·[Bm-]b= (as)a · (bs)b= aa · bb · s(a+b)注意: 离子浓度和S单位一律用 mol·L-1解: AgCl(s) Ag+ + Cl-【例题】298K时,AgCl的溶解度(s)为1.91×10-3 g·L-1,求AgCl的 KSP。S S S =1.91×10-3 /143.4= 1.33×10-5(mol·L-1) KSP(AgCl) = [Ag+]·[Cl-]=S ×S= S2 =(1.33×10-5 )2 =1.77×10-10注意AgBr 5.35×10-13 7.31×10-7 AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5Ag2CrO4 AgCl 同类型的难溶电解质,KSP越大,其S也越大; 不同类型的难溶电解质,能否直接从KSP的大 小来比较S的大小? KSP S(mol.L-1)解: Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42-【例题】298K时,Ag2CrO4的溶解度(s)为6.54×10-5 mol·L-1,求Ag2CrO4的 KSP。2S S KSP(Ag2CrO4)=[Ag+]2·[CrO42-]=(2S )2×S=4 S3 =4×(6.54×10-5 )3 =1.12×10-12注意AgBr 5.35×10-13 7.31×10-7 AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5Ag2CrO4 AgCl 同类型的难溶电解质,KSP越大,其S也越大; 不同类型的难溶电解质,不能直接从KSP的大 小来比较S的大小? KSP S(mol.L-1)1.12×10-12 6.54 ×10-5 1.77×10-10 1.33 ×10-5注意②上述的KSP与S的换算是有条件的● KSP离子浓度和溶解度单位一律用 mol·L-1
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