第九章含氮和含磷有机化合物.pptVIP

4．硝基对苯环邻、对位基团的影响 当前第62页\共有88页\编于星期五\22点 6．芳香胺的取代反应 先进行酰基化以降低氨基的致活作用，再进行卤代反应可得到一卤代产物 卤代 （白色↓） 当前第30页\共有88页\编于星期五\22点 磺化 苯胺用浓硫酸磺化时，首先生成盐，在加热下失水生成对氨基苯磺酸。 当前第31页\共有88页\编于星期五\22点 7．霍夫曼消除反应 季铵碱受热很容易分解， ① 如果烃基没有β-氢原子，加热分解成叔胺和醇。 ② 如果烃基含有β-氢原子，加热分解成烯烃、叔胺和水。 ( CH 3 ) 3 N + CH 2 CH 3 OH - CH2 =CH2 +( CH 3 ) 3 N + H 2 O Δ 3 + + H 2 O O H - （ ） C H 3 N + （ ） C H 3 N 3 (CH3)4N+OH- (CH3)3N + CH3OH △ 当前第32页\共有88页\编于星期五\22点 ③ 若有多个烃基含有β-氢原子，结果主要得到双键碳原子上连有较少烷基的烯烃，这个规则称为霍夫曼消除规则。 β-位有不饱和基团或芳环时不服从霍夫曼规则，而是优先形成具有共轭体系的烯烃 。 当前第33页\共有88页\编于星期五\22点 五．重要化合物 （自学） 1．二甲胺 2．苯胺 苯胺是合成染料、药物、农药等的重要原料，可从硝基苯还原得到。 3．乙二胺 4．已二胺 5．胆胺和胆碱 HOCH2CH2NH2 [ HOCH2CH2N+（CH3）3 ]OH- 胆胺（2-氨基乙醇） 胆碱（氢氧化三甲基羟乙基铵） 当前第34页\共有88页\编于星期五\22点 胆胺是脑磷脂的组成成分；胆碱是卵磷脂的组成成分。 胆碱与乙酸形成的酯叫做乙酰胆碱 CH3COOCH2CH2N+（CH3）3OH- 乙酰胆碱 氯化氯代胆碱的商品名为矮状素，是一种人工合成的植物生长调节剂。具有抑制植物细胞伸长的作用，使植株变矮、茎杆变粗，节间缩短，叶片变阔等，可用来防止小麦等农作物倒伏等。 ClCH2CH2N+（CH3）3Cl- 氯化氯代胆碱（氯化三甲基氯乙基铵） 当前第35页\共有88页\编于星期五\22点 6．多巴和多巴胺 多巴胺是由多巴在多巴脱羧酶的作用下生成的。 当前第36页\共有88页\编于星期五\22点 第二节 酰 胺 当前第37页\共有88页\编于星期五\22点 一．酰胺的结构和命名 在酰胺分子中，氨基N原子上的未共用电子对与羰基形成p-π共轭体系 。羰基与氨基间的C-N单键具有部分双键的性质，在常温下不能自由旋转，酰基的C、N、O以及与C、N直接相连的其它原子就处于同一平面上。 N原子由sp3杂化趋向于sp2杂化。 酰胺的命名 酰胺根据酰基来命名称为“某酰胺”，连接在氮原子上的烃基用“N-某基”表示。 酰胺的结构 当前第38页\共有88页\编于星期五\22点 乙酰胺 N-甲基甲酰胺 N,N-二甲基苯甲酰胺 氨基上连接有两个酰基时，称为“某酰亚胺” 二乙酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺 当前第39页\共有88页\编于星期五\22点 二．酰胺的物理性质（自学） 胺分子间通过氢键可以产生缔合作用： 熔点及沸点都比较高，绝大多数酰胺都是固体。 当前第40页\共有88页\编于星期五\22点  1．酸碱性 酰胺分子中，氨基上的孤对电子与羰基形成p-π共轭体系，使N原子上的电子云密度降低，减弱了氨基接受质子的能力，是近乎中性的化合物。 在酰亚胺分子中，由于两个酰基的吸电子诱导效应，使氮原子上氢原子的酸性明显增强，能与强碱生成盐。 三．酰胺的化学性质 当前第41页\共有88页\编于星期五\22点 2．水解反应 酰胺的反应活性低于其它羧酸的衍生物。酰胺的水解反应必须在强酸或强碱催化下才能进行。 3．与亚硝酸反应 当前第42页\共有88页\编于星期五\22点 4．霍夫曼降解反应 酰胺与次卤酸盐作用，生成比原酰胺少一个碳原子的伯胺，该反应称为酰胺的霍夫曼降解反应。 反应历程（了解） 氨基