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三甲胺修饰超高交联聚苯乙烯树脂的研究 1 聚苯乙烯树脂的合成 ph是精细加工生产过程中的一个重要反应条件。为了在不同的反应阶段获得ph值，通常需要添加大量无机酸（h）。 众多文献报道 针对化工废水pH值低, 含盐量高的特点, 本文利用氯甲基化低交联大孔聚苯乙烯树脂Friedel-Crafts后交联反应后的残余氯与三甲胺反应, 合成了一种三甲胺修饰的超高交联聚苯乙烯树脂NJ-03 2 实验部分 2.1 甲胺水溶液、苯甲酸,总酸钠试剂、硫酸试剂 D-201大孔强碱阴离子交换树脂, D-301大孔弱碱阴离子交换树脂 (江苏南大戈德环保科技有限公司) ;超高交联聚苯乙烯树脂NJ-00 (残余氯含量4.53%, 江苏南大戈德环保科技有限公司) ; 三甲胺水溶液 (30%) (AR级, 南京化学试剂一厂) ;β-萘磺酸钠 (AR级, 上海万安化工科技研究所) ;苯磺酸钠 (AR级, 上海试剂三厂) ;苯甲酸 (AR级, 汕头市光华化学厂) ;NaCl (AR, 南京化学试剂一厂) ;98%硫酸 (AR, 南京化学试剂一厂) 。 分析天平 (Sartorius, cp2245) ;752紫外-可见分光光度计 (上海菁华科技仪器有限公司) ;DHZ-D恒温振荡器 (太仓市博莱特实验仪器厂) 。 2.2 实验方法 2.2.1 甲胺修饰超高处理工艺 在500ml三口烧瓶中, 加入超高交联聚苯乙烯树脂50g, 经苯溶胀后, 加入三甲胺水溶液 (30%) 200.0g, 升温至303K反应10h, 反应结束, 抽尽母液, 用溶剂和水洗涤干净, 制得三甲胺修饰超高交联聚苯乙烯树脂 (NJ-03) 。 树脂的比表面积及孔径分布, 根据BET (Bruaaures S-Emmett H-Teller) 方法, 用氮气作吸附质, 通过比表面积及孔径分布仪测定;树脂的交换容量采用酸碱滴定法测定;树脂的机械强度采用渗磨法测定。 2.2.2 香酸化合物溶液的制备和测定 称取一定量的芳香酸类化合物, 以蒸馏水溶解后配成需要浓度的储备液;化合物的浓度采用紫外-可见分光光度计测定。其最大吸收波长见表1。 2.2.3 芳香酸类化合物溶液的配制 准确称取经预处理并干燥至恒重的树脂各0.1000g于250ml锥形瓶中, 然后各加入100ml不同p H或不同NaCl含量的浓度为1000mg/L的芳香酸类化合物水溶液。在事先设定好温度的恒温振荡器上振荡, 转速120rpm。吸附平衡后, 测定芳香酸类化合物的浓度 (C 式中C 3 结果与讨论 3.1 树脂修饰前后的红外光谱对比 树脂自身特征和经测定的物理化学性质列于表2。 由表2可见, 修饰后的树脂 (NJ-03) 与修饰之前相比, 孔径减小, 比表面积增大。产生这种现象可能有多方面的原因: (1) 此次树脂修饰所使用的溶胀剂为苯, 在利用溶剂将苯洗出之后, 可能有部分孔发生塌缩; (2) 具一定体积的基团的引入, 也可能使骨架中产生新的微孔。 修饰前后树脂的红外光谱对比见图1。由图1可知: (1) NJ-03树脂的红外光谱图中出现了NJ-00树脂中没有的2777.78cm 同时, 对照表2中的检测结果, NJ-03树脂上含有NJ-00树脂没有的碱性基团交换容量, 也表明经修饰后树脂骨架上增加了一定数量的碱性基团。 3.2 ph对萃取行为的影响 溶液pH对β-萘磺酸、苯磺酸、苯甲酸在3种树脂上吸附效果的影响见图2～图4。 分析图2～图4可知: (1) 对于发生在D-201树脂上的吸附, 溶液pH值的降低 (即酸性增强) 不利于吸附的进行。这主要是由于D-201为大孔强碱型阴离子交换树脂, 其对水中溶质的吸附主要依靠功能基的离子交换作用。并且关于该现象很多研究者已做出较为合理的解释 (2) 对于发生在D-301树脂上的吸附, 溶液pH对吸附效果的影响可以分两个部分来讨论。 a、当pH较高时, 溶液p H的降低有助于芳香酸在树脂上的吸附。这主要是由于D-301为大孔弱碱型阴离子交换树脂, 吸附过程为:首先弱碱功能基发生质子化, 即 然后质子化的功能基与吸附质通过静电作用发生缔合, 即 pH较高时, 没有足够的H b、当pH低到一定程度时, 溶液pH的降低不利于芳香酸在树脂上的吸附。分析原因可能是, 此时树脂表面的弱碱基团已充分质子化, 同时过量的SO (3) 对于发生在NJ-03树脂上的吸附, 随着pH值的降低, NJ-03树脂对芳香磺酸类化合物的吸附量基本稳定, 甚至略有上升。尤其是对于苯甲酸的吸附, 在溶液酸性较强时, NJ-03树脂与D-301和D-201相比明显表现出优势。 这主要是由于NJ-03树脂为带有少量强碱基团的超高交联吸附树脂, 它对水中溶质的去除主要依靠其与吸附质之间产生的π-π作用。由于其表面功能基团量较