亲水熔喷聚丙烯非织造材料的镍氢电池隔膜的研究.docxVIP

亲水熔喷聚丙烯非织造材料的镍氢电池隔膜的研究 由于衬底密封质量对铜氢电池的放电电压、自压和循环寿命有显著影响。 熔喷非织造材料的纤维直径基本为2～5 μm,容易得到平均孔径低于10 μm的产品,被广泛用作空气和血液过滤材料 有鉴于此,本文作者进一步研究该材料用作镍氢电池隔膜的可行性。 1 1.1 1.1.1 pp非织造材料 按文献[4]的方法制备永久亲水熔喷PP非织造材料,其中亲水改性剂CHA(Ciba公司产,商品名IRGASURF HL560)的含量为5.5%。 1.1.2 电池隔膜的制备 用XLB-400*400*2电热平板硫化机(上海产)将制备的永久亲水熔喷PP非织造材料在一定的温度、压力和时间下模压,制成电池隔膜材料。 1.1.3 材料的织物浸提 采用烧结式正极基板(上海交通大学提供) 负极制作步骤为:将0.3 g AB 将5 cm×7 cm的隔膜对折后,夹住负极,镍条向上,再夹于两块正极(3.0 cm×4.5 cm)之间,置于带孔的塑料固定板中,然后放入略大于自身尺寸的开口塑料方盒中,注入6 mol/L KOH,确保样品全部浸入溶液中。 1.1.4 不同充电容量和充电限制电压 组装的电池的理论放电比容量为370 mAh/g,设定充电比容量为450 mAh/g,充电限制电压为2 V。 试样经5次充放电进行活化:以150 mA/g的电流充电3 h、放电至0.9 V。 1.2 1.2.1 孔径大小分布 按FZ/T 60004-1991《非织造布厚度的测定》 =[(1- 式(1)中: 使用CFP-1100-AI毛细管流动孔径分析仪(美国产)测试样品的孔径尺寸及分布。 使用YG(B)026H型电子织物强力机(温州产),按照GB/T 24218.3-2010《纺织品 非织造布试验方法》 1.2.2 电池测试 使用保鲜膜将制成的电池封口后,使用DC-5电池测试仪器(武汉产)分析电池的性能。以0.3 2 2.1 模压过程与温度的影响 镍氢电池隔膜越薄,电阻越小,组装的电池的性能越好;增加膜的厚度,可提高力学性能,电阻大会影响电池的输出电压。 熔喷非织造材料是一种蓬松性结构,要用作电池隔膜,首先需要研究模压温度、时间和压力等工艺条件对样品厚度的影响,所得结果见图1。 由于熔喷PP纤维较常规PP的热变形温度低,考虑到需要保持多孔状结构,应该在远低于PP熔点的温度下进行模压。从图1可知,随着模压温度的升高、时间的延长,样品越来越薄,原因是:模压温度越高,熔喷非织造材料中的纤维越容易吸收到更多的热量,产生变形;模压时间越长,样品中的PP纤维受热时间长,更容易变形。模压时间与温度超过一定范围后,样品厚度减小不明显,可能是由于在试验的温度区间,PP仍以纤维状存在,在模压过程中,PP纤维并未熔融。随着压力的升高,样品厚度下降明显,这一方面是因为随着压力的增大,样品的孔隙率降低;另一方面是因为随着压力增大,PP纤维网形变产生的形变热可使纤维温度上升,使纤维容易变形 模压前后隔膜的表面结构见图2。 从图2可知,模压后,隔膜仍保持了良好的纤维状态和熔喷非织造材料的弯曲微孔结构。测量了不同模压条件下所得样品的孔径尺寸,平均孔径都小于10 μm,最大孔径都小于20 μm,符合镍氢电池隔膜孔径尺寸的要求。 2.2 模压温度与时间对隔膜孔隙率的影响 吸碱速率可衡量隔膜吸收电解液的速度,具有较高吸碱速率的隔膜是电池进行高速生产的前提条件。模压工艺对隔膜吸碱速率的影响见图3。 从图3可知,隔膜的吸碱速率基本上随着模压时间的增加而增加;随着模压压力与温度的增加,先增加,后降低。在模压温度远低于熔喷PP非织造材料熔点时,厚度及孔隙率的变化取决于模压的温度、时间和压力。温度越高,压力越大,时间越长,蓬松的样品被压得越致密,孔隙率越低,芯吸效应就越明显,样品对电解液的吸收速率就越快。当压力过大或者温度过高时,隔膜过于致密,反而抑制了芯吸效应,因此吸碱速率下降。 2.3 模压工艺条件的影响 吸碱率体现了隔膜承载电解液的能力,较高的吸碱率能够在电池的正、负极板间引入足够的电解液,保证电池的正常工作 从图4可知,隔膜的吸碱率随着模压时间的延长和压力的增大而减小,原因是隔膜变得越来越薄,孔隙率降低,可容纳电解液的空间减少。虽然模压工艺对吸碱率有影响,但吸碱率基本上都高于350%,最高吸碱率达760%,说明采用的永久亲水改性方法可提高PP纤维材料吸收电解液的能力。 综上所述,隔膜的厚度和吸碱率随着模压温度、压力和时间的增加而变小,但吸碱率随着模压温度和压力的增加,先增加,后降低。为了得到高吸碱率和吸碱速率的镍氢电池用隔膜材料,需要保持熔喷非织造材料的多孔状纤维结构。 永久亲水改性熔喷PP非织造材料应在一定的模压温度、时间和压力工艺条件范围内成形。本实验的最佳模压条件为: