化学定量分析的制样与分离课件.PPTVIP

第五节 离子交换分离法 一. 概述 二.离子交换剂的种类和性质 三. 离子交换树脂的亲和能力 四.离子交换分离操作 五.离子交换分离法的应用 一. 概述 何谓离子交换分离法： 利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。是一种固—液分离法。 离子交换分离法特点： （1）分离效率高 （2）适用于带电荷的离子之间的分离*，还可用于带电荷与中性物质的分离制备等。 （3）适用于微量组分的富集和高纯物质的制备 （4）方法的缺点是操作较麻烦，周期长。一般只用它解决某些比较复杂的分离问题。 二.离子交换剂的种类和性质 （一）离子交换剂的种类 （二）离子交换树脂的结构 具有网状结构且在网状结构的骨架上有可以与被交换离子起交换作用的活性基团 （三）交联度和交换容量 （一）离子交换剂的种类 无机离子交换剂： （1）天然沸石：交换容量小，使用pH值范围窄 （2）高价金属磷酸盐、高价金属水合氧化物 有机离子交换剂： （1）有网状结构且骨架上有可以与被交换离子起交换作用的活性基团 （2）难溶于水、酸和碱，对有机溶剂、氧化剂、还原剂和其它化学试剂具有一定的稳定性。对热也较稳定。 （1）分配系数 分配系数的含义： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。萃取体系和温度恒定，KD为一常数。 在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为 [A]O KD = ——————— （8-2） [A]W 此式称为分配定律,它只适用于浓度较低的稀溶液，而且溶质在两相中以相同的单一形式存在,没有离解和缔合副反应 如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的形式存在，存在形式相同。 醋酸在苯—水萃取体系中 在两相间的分配： [CH3COOH] W ====[CH3COOH] O 在水相电离： CH3COOH ====CH3COO- + H+ 在苯相中缔合： 2CH3COOH（O）====（CH3COOH）2（O） （2）分配比 分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度cO和在水相中的各种存在形式的总浓度cW之比，称为分配比．用D表示： cO D = ——— （8-3） cW 分配比除与一些常数有关以外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关，它并不是一个常数。 示例：CCl4——水萃取体系萃取OsO4 在水相中Os（VIII)以OsO4，OsO52-和HOsO6-三种形式存在 在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。 [OsO4]O + 4[(OsO4)4]O D = ------------------------------ [OsO4]W +[ OsO52-] W + [ HOsO6-] W （3）分配系数与分配比 当溶质在两相中以相同的单一形式存在，且溶液较稀，KD＝D。 如： CCl4——水萃取体系萃取I2 在复杂体系中KD 和D不相等。 分配系数与萃取体系和温度有关，而分配比除与萃取体系和温度有关外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关 （4） 萃取百分率 在实际工作中，常用萃取百分率E来表示萃取的完成程度。 萃取百分率的含义：物质被萃取到有机相中的比率。用E表示： 被萃取物质在有机相中的总量 E = ———————————————————————— ? 100% （8-4） 被萃取物质的总量 （5）E和D的关系： cOVO D E = ————————— = ———————— ? 100% （8-5） cOVO + cWVW D + VW/VO 式中cO和cW 分别为有机相和水相中溶质的浓度，VO 和VW 有机相和水相的体积。 当用等体积溶剂进行萃取时，即Vw＝VO ，则： D E = ——————? 100% （8-6） D + 1 若D＝1，则萃取一次的萃取百分率为50％； 若要求萃取百分率大于90％，则D必须大于9。 当分配比D不高时，