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? ? QC活动在硫氨酯产品含量提高中的应用 ? ? 尹琨，何伟，孙明泽，宋金田，王莹，付永玉，许欣 (北矿化学科技(沧州)有限公司，河北 沧州 061100) 0 引言 硫氨酯(以下简称“Z-200”)是指具有ROCSNHR’的一类化合物，是铜、铅、锌等硫化矿的优良捕收剂，具有捕收力强、用量少、选择性高等优点，被广泛应用于各类硫化矿浮选作业中[1]。一氯乙酸酯化法为目前工业上普遍采用及本公司采用的合成方法，优点是理论上产品纯度及回收率均较高，缺点因为巯基乙酸钠会对硫氨酯的产量含量以及后续的选矿指标性有一定影响[2]。 1 存在问题 多年来，国内外选矿工作者对硫化矿的分离工艺以及新型高效硫化矿浮选药剂进行了大量研究。开发出了硫氨酯、硫氮、黑药、白药、二硫代亚磷酸盐等多种硫化矿浮选药剂，大大提高了浮选工艺的作业效率，降低了环境污染，降低了浮选成本，改善了选厂的作业条件，推动了有色金属工业的整体进步。 硫代氨基甲酸酯(简称硫氨酯)是指具有ROCSNHR’的一类化合物，是第二代硫化矿浮选药剂的标志性产品，从根本上改变了复杂有色金属矿浮选流程，是全球选铜的主要浮选药剂，在世界铜选矿市场上占有举足轻重的地位。于1946年开始作为浮选捕收剂，是铜、铅、锌等硫化矿的优良捕收剂。1954年美国道化学公司开发了O-异丙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯，命名为Z-200，因其捕收力强、用量少、选择性高等特点，被人们广泛应用于各类硫化矿浮选作业中，是国内外近代研究和应用较多的一类极性非离子型捕收剂。Z-200的分子式为C6H13NOS。 目前，我国生产厂家主要使用一氯乙酸酯化法生产Z-200，此方法是用氯乙酸钠与黄原酸盐反应，生成黄原酸酯，再氨解，得到产物Z-200。一氯乙酸酯化法为目前工业上普遍采用及本公司采用的合成方法，优点是理论上产品纯度及回收率均较高，缺点是巯基乙酸钠会对硫氨酯的产量含量以及后续的选矿指标性有一定影响。 在实验室小试阶段及中试阶段中，硫氨酯含量≥98.5%，且外观颜色均一、底部无水相，证明其反应原理和反应条件没有问题。产业化含量距离实验室指标存在一定差异，存在一定的波动性，实验室产品含量明显优于产业化生产产品。 2 设定目标 YST 357-2015乙硫氨酯的行业标准中对乙硫氨酯含量为特级品含量≥98.5%，优级品≥95.0%。目前产业化产品含量≥97%，可以稳定达到优级品的标准，也有部分批次产品等级为特级品，但整体并不能完全稳定达到特级品。在满足标准基础上，本次活动提出以下目标：将硫氨酯含量从97.0%～99.0%波动范围内稳定提升至98.5%。 3 目标可行性论证 实验室小试以及中试的环境下硫氨酯含量可以稳定的达到99.0%，在产业化现场硫氨酯含量可以稳定实现≥97.0%，且个别生产批次，硫氨酯含量也可以达到98.5%甚至超过99.0%，同时该产品行业标准中特级品含量为≥98.5%,也说明该目标是可行的。综上从反应理论、行业标准制定以及之前生产记录看，本目标的设立从理论以及现阶段生产过程中是有效可行的。 4 原因分析 通过对硫氨酯含量分析(色谱法)看，目前存在问题如下：硫氨酯色谱谱图中显示在硫氨酯主峰前有杂峰出现[3]。 从硫氨酯的色谱分析结果看，硫氨酯主峰之前有一个小的杂峰，且两次出峰的保留时间接近，含量一般为1%～3%之间，也正是杂峰的存在直接导致了硫氨酯含量的不稳定性。 根据气相色谱的分析原理，待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体(即载气，也叫流动相)带入色谱柱，由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。吸附力弱的组分容易被解吸下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱。如此，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。 在汽化过程中沸点低的产品易于吸附，且沸点低的物料往往更容易出峰，而反应过程中涉及的低沸点物料为乙胺[4]。为了进一步判断该低沸点物料是否为乙胺，在相同色谱条件下对乙胺进行检测，乙胺的保留时间与硫氨酯检测含量中杂峰的保留时间基本一致，可以判断该杂峰为乙胺，其直接影响硫氨酯含量。 根据分析可知硫氨酯含量略低的原因为反应不完全，有少量乙胺未反应。为了进一步判断造成反应不充分的末端因素，运用“因果图”从人、机、料、法、环等方面分析可能存在末端因素，最终确认有以下四个末端原因：未按标准操作、不同厂家原料影响、温度的影响、反应时间的影响。 5 确定主要原因 为了根据原因分析结果中的4个末端因素：“未按标准操作、不同厂家原料影响、温度的影响、反应时间的影响”中确定主要原因，按照计划在现场对含量变化进行捕捉记录，在实验室中实验测试，并通过实验室与现场试验，从而确定主要原因。 5.1 操作人