PTA换热装置用国产化钛焊管关键性能分析.docxVIP

? ? PTA换热装置用国产化钛焊管关键性能分析 ? ? 鲁蓉蓉，李 强，李军兆，孙清洁，曾宪山 （湖南湘投金天新材料有限公司，湖南 益阳 413000） 精对苯二甲酸（以下均简称PTA）是一种重要的大宗有机化工原料之一，其原材料是对二甲苯（PX），追溯到源头是石油，下游主要与乙二醇（EG）生产聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维（PET），还可以与1,4-乙二醇等反应生产相应的酯，主要用于生产聚酯。其中PET合成纤维占世界合成纤维总产量将近80%，是合成纤维最主要的品种。PET还用于电影胶片、涂料、油漆及工程塑料的生产。PTA还可用生产附加值更高的聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维（PTT）、聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维（PBT）。从产业链上看，PTA上承对二甲苯和石油，下接聚酯类产品，是石化和聚酯产业链的分水岭，具有承前启后的作用。此外，聚酯还用于生产非纤维产品。 据《中国化工信息》报道，全球超过80%的精对苯二甲酸产能集中在亚洲，我国已经成为全球最大的PTA生产国，在全球PTA产能占比中占49%；近年来PTA行业受到下游聚酯市场的鼓舞，涌现出大连恒力、浙江逸盛、嘉兴桐昆等一大批优秀民营企业投身PTA行业建设，2019～2022年将成为PTA产能增长的又一个高峰，未来将有至少3000万吨新增产能处于在建或拟建状态，PTA换热装置用钛管量市场潜力巨大[1]。 目前，国内PTA换热装置用钛管大多依赖进口钛焊管或采用钛无缝管，进口钛焊管价格居高不下，并且交货周期长，而无缝管采用轧制拉拔工艺生产制造，加工工序多、生产周期长、效率低，工艺过程涉及酸洗等环节，会造成一定的环境污染。而钛焊管生产效率高、成材率高，无环境污染，具有比钛无缝管更多的生产优势。故基于现在国产钛带、钛焊管生产技术的高成熟度，以及在环保、成本、交货期、性能等各方面的优势，PTA用高性能耐腐蚀钛焊管国产化急需推进，努力打破国际垄断，解决“卡脖子”关键技术，改变我国长期依赖进口的局面，替代进口钛焊管，并进一步用国产钛焊管逐步替换钛无缝管，保护绿水青山。让钛焊管尤其是国产钛焊管能够成为国内用钛管的主流，成为重要的行业使命，实现PTA用高性能耐腐蚀钛焊管的规模化国产应用，带动钛产业链自主化、国产化制备等一系列关键技术发展，促进产品产业迈向中高端。 1 PTA换热装置工况特点 1.1 使用场所 从目前的生产工艺来看，主体PTA装置由氧化和加氢精制两个重要单元组成，其中氧化单元是整个PTA装置中腐蚀环境最为苛刻的地方，包括氧化反应器和氧化反应器顶部的各级冷凝器。氧化反应器，温度高、压力高，温度高达191℃，压力一般有1.25MPa。温度最低处，即最后一级冷凝器的管程出口温度也有126℃。所以在这里所有与工艺介质接触的地方均采用了高性能钛材，其中多级冷凝器应用了钛管。结晶单元主要由结晶器和其顶部冷凝器组成，其腐蚀介质与氧化单元相仿，只是温度和压力稍低。脱水塔再沸器和溶剂汽提塔再沸器换热管的温度为120℃的管程以及第一、二进料预热器管程均使用钛管[2,3]。 1.2 工况特点 PTA装置工艺介质主要为对二甲苯、醋酸、氮气、氧气，主要腐蚀介质是含氧及含溴离子的醋酸，且温度和压力较高。常用的耐腐蚀管材双相不锈钢、316L、304L、317L等不锈钢换热管在PTA装置中也无法胜任，使用寿命较短，有些甚至投运只有半年即出现严重的腐蚀泄露。主要原因是不锈钢表面的氧化膜，在含有溴离子的醋酸溶液中被破坏，溴离子吸附在换热管表面，与其他部位存在电位差，产生点蚀，醋酸在溴离子的环境下，加上温度的影响，强烈加速对换热管的均匀溶解腐蚀。而钛管对含有溴离子的醋酸溶液具有很好的耐腐蚀性，所以PTA装置所有与工艺介质接触的管程推荐采用高性能钛管[2-5]。文章对常规的钛焊管生产工艺基础上改良工艺流程，并加强焊缝质量控制技术生产的高性能耐蚀钛焊管进行大数据性能分析，结果表明不仅满足PTA换热装置用钛焊管高品质的要求且产品力学性能、焊缝宏观形貌、工艺性能等产品质量稳定性较好，达到国内领先水平及国际水平。高性能耐蚀钛焊管在继核电热交换器用钛换热管国产化后的另一进程——实现PTA化工领域国产化。 2 性能分析 2.1 铁离子控制 工业纯钛中的杂质含量对钛的力学性能影响很大，杂质含量增多，可以提高其强度而减低其塑性，其中氢对钛的力学性能的影响主要体现在氢脆上，在250℃开始吸氢，出现氢脆现象；铁对钛材的耐蚀性非常有害，含量较高时，更易发生点蚀，加速钛焊缝选择性腐蚀，为氢扩散到钛内部提供通道进而形成氢脆[2,6,7]。在引进国外诸如英威达工艺之时，国外均采用低Fe低H成分的GR2牌号钛焊管作为氧化反应器和结晶器的冷凝器、脱水塔再沸器和溶剂汽提塔再沸器以及第一、二进料预热器等换热管主要选材对象。随机取样检测公司生产的PTA换热装置用高性能