环保型丁苯橡胶的工业连续生产.docxVIP

环保型丁苯橡胶的工业连续生产 中国日化齐鲁分行的橡胶橡胶装置是从日本瑞翁公司进口的，日本明治重量集团公司的设计和制造设备。于1987年7月竣工，原始设计生产能力为80kg。1998年, 装置进行了改扩建, 生产能力达到130 kt/a 为了适应当前日益严峻的环保形势, 丁苯一橡胶装置从2002年开始多次试用了环保终止剂N-368, 用于生产各种牌号的不含亚硝基胺的环保型丁苯橡胶, 已实现工业化连续生产, 产品牌号分别为SBR1712E、SBR1500E、SBR1502E 1 丁苯橡胶的生产 丁苯一橡胶装置采用低温乳液聚合工艺, 以丁二烯、苯乙烯为主要原料, 过氧化氢二异丙苯为引发剂, 甲醛次硫酸氢钠和乙二胺四乙酸铁钠盐为活化剂, 歧化松香酸钾和脂肪酸钠混合皂液为乳化剂, 水为分散介质, 物料混合后依次进入8台聚合釜, 采用共聚方法生产丁苯胶乳。经终止剂终止反应后的胶乳依次进入3台泄料槽采用升温降压的方式回收未反应的丁二烯单体, 脱除丁二烯后胶乳经输送泵送至苯乙烯脱气塔通过升温闪蒸的方式回收苯乙烯。 脱气塔闪蒸出的苯乙烯和水蒸气依次进入三级换热器冷凝冷却, 冷凝后的苯乙烯和水进入泌析器进行沉降分层, 未冷凝的丁二烯气体由低段压缩机压缩至-0.073 MPa。脱气塔底部的脱气胶乳经输送泵送往凝聚单元进行胶乳掺合 (或充油) 、无盐凝聚与后处理生产块状丁苯橡胶。 低段压缩机出口的丁二烯气体和3 装置工艺流程示意见图1。 2 聚丁苯橡胶、丁腈橡胶生产 环保型终止剂N-368属于仲烷基羟胺类, 具有良好的阻聚和端聚抑制的性能, 是丁苯橡胶、丁腈橡胶生产中的阻聚剂和端聚抑制剂, 也是火力发电给水系统溶解和去除氧的除氧剂。 使用N-368作为终止剂生产环保型丁苯橡胶, 不仅可以消除橡胶产品中的致癌物亚硝基胺, 而且可以避免装置尾气中含有二硫化碳, 有利于环境保护。 3 基胺的环保型丁苯橡胶 丁苯一橡胶装置由三条生产线组成, 主要产品为SBR1502和SBR1712。N-368投用后, 实现了不含亚硝基胺的环保型丁苯橡胶SBR1502E和SBR1712E的工业化连续生产, 性能对比见表1、表2。 由表1、表2可看出, SBR1502与SBR1502E、SBR1712与SBR1712E在门尼黏度、结合苯乙烯、拉伸强度、拉断伸长率及300%定伸应力等方面的物性无明显差异, 均符合橡胶优级品指标。可见N-368投用对橡胶产品性能无影响。 4 单体回收单元运行周期 在丁苯一橡胶装置中, 泄料槽、脱气塔和压缩机作为单体回收单元的主要设备, 其运行周期的长短直接关系到整个装置的稳定运行, 代表了装置的整体运行水平。 4.1 元重要组成部分 泄料槽为丁苯一橡胶装置丁二烯回收单元的重要组成部分, 日常生产中三用一备。由于3 由表3、表4可以看出, 环保终止剂N-368投用后, 三条线3 4.2 n-400对塔盘堵塞的影响 脱气塔为丁苯一橡胶装置苯乙烯回收单元的重要组成部分, 日常生产中一用一备, 每台脱气塔由12层塔盘组成, 进料管位于塔顶第12层塔盘。 (1) 终止剂为SDD-05时, 脱气塔内自聚物较多, 塔盘堵塞不均匀, 大量自聚物堵塞了降液管通道, 运行周期较短。塔盘堵塞情况见图2~图4。 (2) 终止剂改为N-368后, 脱气塔内自聚物明显减少, 塔盘堵塞均匀, 塔盘上的筛孔被均匀堵塞, 运行时间明显延长。塔盘堵塞情况见图5、图6。 由图2~图6可以看出, 脱气塔堵塞的主要原因为泄料槽内的大量自聚物随胶乳进入脱气塔顶部, 随着流速的降低使得自聚物在塔盘上及降液通道内沉积, 进而堵塞了胶乳和蒸汽的流通, 可见泄料槽系统自聚物的多少还直接关系到脱气塔的运行 由表5、表6可以看出, N-368投用后, 三条线脱气塔运行时间明显延长。 由泄料槽、脱气塔运行数据可以看出, N-368终止效果和端聚抑制效果良好, 可有效抑制泄料槽气相和液相中的端聚物生成, 对延长泄料槽和脱气塔运行周期效果明显, 有利于装置的长周期稳定运行。 4.3 低段压缩机循环密封水系统自聚 由于丁二烯、苯乙烯和微量氧的存在, 在压缩机系统中将不可避免会产生少量的自聚物和端聚物, 为了抑制其生长, 在三段压缩机的循环密封水中分别加入一定量的阻聚剂A-1 (二乙基羟胺和亚硝酸钠水溶液) , 而在泄料槽气液相加入的少量端聚抑制剂CP-24B或N-368也会随气相丁二烯进入压缩机系统 2013年大检修开车后, 低段压缩机循环密封水系统自聚较为严重, 主要表现为:一是多次发生阀门自聚情况;二是每周最少清理一次循环密封水过滤器, 且堵塞厉害;三是通过增加A-1加入量及定期置换循环水并未改善自聚情况。 丁苯一橡胶装置投用N-368后, 低段压缩机密封水系统过滤器仍为每周定期清理一次, 但过滤器堵