聚全氟乙丙烯树脂挥发份的控制与表征.docxVIP

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聚全氟乙丙烯树脂挥发份的控制与表征 1 产品结构的影响 全氟乙醇(fep)树脂的性能主要取决于单体组成、颗粒分布和分子链结构。如何通过控制聚合过程达到预定分子链结构、单体组成, 从而具备相应的性能是值得重点关注内容, 毫无疑问这也是产品开发的基础。不过除此之外在实际产品生产过程中有些看似不起眼的因素如聚合物中挥发份对其性能与应用也有着致命的影响比如制品中夹带气泡甚至制品开裂。因此, 开展挥发份起因及其对性能影响、表征方法及其消除方法等方面的研究, 对于确保FEP产品性能和实际应用都有着不可低估的作用。 2 发份结构分析 FEP聚合制备过程中所使用的聚合介质, 单体TFE、HFP及可能的第三单体, 诸如表面活性剂、引发剂之类的助剂, 可能的各种反应 (如分解反应) 产物等等都有可能成为挥发份组成成分之一, 但更本质性的挥发份来源是高分子链中不稳定端基和不稳定主链结构。比如水介质作为FEP共聚反应的聚合介质时, 通常以APS、KPS或APS/KPS为引发剂, 所得到的聚合物分子链端基为不稳定端基, 如-COF、-COOH、-CONH 以水为介质的基础上加入一定量的非水介质如CFC-113、全氟-N-甲基-吗啉, 有助于增溶TFE单体, 增加聚合速度, 改变聚合组成 关于不稳定主链结构问题, 邹文樵、舒敬值等人 关于挥发性组分的表征主要有两种方法: (1) Bro 挥发物质指数= (P 分子式中的P 3 引发剂和链转移剂的处理方式 为改善端基或主链的稳定性, 通常采用端基稳定化处理方法、引发剂和链转移剂新技术, 表1、表2、表3分别给出了端基处理方法、引发剂和链转移剂技术方面的进展和成效。 除了上述方法之外, 以下三个处理方式更值得我们关注。 (1) 水体系聚合得到的PPVE改性的FEP粉末, 经过150 ℃、24 h干燥后直接在360 ℃下挤出造粒得到的粒料在230 ℃脱气8 h, 该粒料熔融指数MFI为38 g/10min, 挥发份含量为0.113% 4 fep分子链上不稳定性端基的控制 TFE、HFP等挥发份看似不起眼, 但在成型制品时因被加热分解而产生气泡和空隙, 最终影响FEP制品质量, 因此普遍受到FEP树脂生产厂和用户的关注。更为本质的不稳定性来源是FEP分子链上不稳定性端基和主链中HFP二、三单元组的不稳定性结构。针对上述原因分析, 可以采取有效、简捷的处理方法, 从聚合阶段工艺控制入手, 减少FEP分子链中不稳定性结构因素出现;或者从聚合后处理工序入手, 充分脱除小分子挥发份, 确保FEP产品挥发份控制在气泡试验无气泡产生状态, 从而保证FEP制品性能与质量。

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