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钨酸盐类缓蚀剂对模拟海水中碳钢的缓蚀性研究
作为工业循环的淡水集水区,它是直接用于海水的环保节水措施。广泛应用于沿海地区和苦咸水地区的化工、冶金、能源、石化等行业。它在缓解该地区的缺水方面发挥了重要作用。
本实验通过静态失重法复配出钨酸钠的三元复合缓释剂, 考察其对模拟海水中碳钢的缓蚀作用, 探讨其缓蚀机理, 得出最佳复配方案。
1 模拟海水淡化盐
实验所用药品:钨酸钠 (天津市津科精细化工研究所) 、十二烷基苯磺酸钠 (天津市兴复精细化工研究所) 、三乙醇胺 (天津市永大化学试剂有限公司) 、无水乙醇 (天津市北辰骅跃化学试剂厂) 均为市售分析纯。模拟海水为自来水配制的5% (质量分数) 氯化钠溶液。失重实验选用的挂片为A
采用静态失重实验对所选用的单一缓蚀剂及复配缓蚀剂进行缓蚀性能评价。用电子天平称量碳钢挂片的初始质量, 之后将挂片悬挂于盛有5%氯化钠溶液的烧杯中, 挂片最上端低于烧杯液面2cm, 并将烧杯于40℃恒温水浴锅中静置72h。对单一及复配缓蚀剂进行实验测试, 同时进行空白实验。实验结束后, 取出挂片, 除去表面腐蚀产物, 分别用去离子水、丙酮、无水乙醇清洗, 冷风机吹干, 最后再用电子天平称其质量。
采用如下公式进行缓蚀率的计算:
其中:v-腐蚀速率, g/ (cm
2 结果与讨论
2.1 样品的缓蚀性能
所选缓蚀剂分别为钨酸钠、三乙醇胺和十二烷基苯磺酸钠。在温度为40℃, 质量分数为5%的NaCl溶液中投入缓蚀剂, 将碳钢挂片腐蚀72h, 考察缓蚀率与缓蚀剂浓度之间的变化规律, 结果如图1所示。
如图1所示, 当钨酸钠作为缓蚀剂单独使用, 其浓度为10mg/L时, 缓蚀率为37%;增加钨酸钠用量, 达到500 mg/L时, 缓蚀率为50%;继续增加用量到1 000mg/L时, 缓蚀率为51%。可见, 当钨酸钠浓度大于500 mg/L时, 继续增大用量, 缓蚀率基本保持不变。采用十二烷基苯磺酸钠为单一缓蚀剂, 在浓度为10mg/L时, 缓蚀率为40%;浓度达到500mg/L时, 缓蚀率为58%;继续增加用量至1 000mg/L时, 缓蚀率为63%。单独采用三乙醇胺为缓蚀剂, 当浓度为10mg/L时, 缓蚀率为28%;浓度为500mg/L时, 缓蚀率为67%左右, 继续增加用量, 缓蚀率提高缓慢, 当浓度为1 000mg/L时, 缓蚀率为72%。
2.2 正交实验结果
单一缓蚀剂自身存在的缺陷导致使用范围受到限制, 利用缓蚀剂之间的协同作用可以在获得较好缓蚀效果的基础上减少缓蚀剂的用量
根据实验因素的水平数, 选择L
表2为正交实验极差分析结果。由表2可知, R
结果显示, 当钨酸钠的浓度选取200mg/L, 十二烷基苯磺酸钠的浓度选取100mg/L, 三乙醇胺的浓度定为200mg/L, 此时得到的溶液缓蚀率可达到74.24%。
2.3 腐蚀片的sem分析
将总用量为500mg/L, 钨酸钠、十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺三者浓度比为2∶1∶2的溶液作为复配缓蚀剂, 用失重实验法测试碳钢挂片的缓蚀性, 对腐蚀片利用扫描电子显微镜进行SEM分析。未加缓蚀剂时, 腐蚀片的表面腐蚀很严重 (图2 (b) ) , 完全没有了原来的纹路 (图2 (a) ) , 且凹凸不平。加入三元复配缓蚀剂后, 腐蚀片整体上完好无损, 表面纹路清晰可见 (图2 (c) ) , 基本上没有腐蚀的痕迹。这说明三元缓蚀剂在金属表面形成的保护膜对金属提供了很好的保护作用, 证明此缓蚀剂具有优良的缓蚀性能。
2.4 缓慢中断机的研究
钨酸钠在溶液中作为金属均匀腐蚀的缓蚀剂改变了金属的活性极化, 而且抑制了金属的点腐蚀。根据钝化膜理论
3 缓蚀剂最佳复配配方的确定
(1) 在40℃环境下, 单一使用钨酸钠作为缓蚀剂, 对A
(2) 十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺作为单独缓蚀剂, 在浓度较低时 (10~200mg/L) 碳钢缓蚀率提高很快, 而用量变大时 (500~1 000mg/L) 缓蚀率虽然得到了提高, 但变化已不再明显, 从生产角度来说缺乏经济价值。
(3) 通过正交及平行实验, 并将缓蚀效果、经济性进行综合考虑, 得出三元缓蚀剂最佳复配配方:钨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺组成的三元复配缓蚀剂总用量为500mg/L, 三者浓度比为2∶1∶2时, 缓蚀效率可达74.24%。该三元缓蚀剂用量少, 成本低, 缓蚀率高, 对海水环境中的金属具有很好的缓蚀效果, 能够满足工业使用的要求, 在实际中可以加以推广运用。
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