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相转化烧结法制备具有钙钛矿型结构的la 氧气在钢铁、化工、卫生、国防等领域具有重要的应用。 混合离子电子导体(MIEC)空分制氧技术是利用某些陶瓷具有传导氧离子和电子的特性 目前，陶瓷透氧膜主要集中于片状膜、管式膜和中空纤维膜。其中，片状透氧膜具有相对简单的制备工艺，因此很多研究是基于片状膜 为解决上述问题，采用相转化烧结法制备了具有薄而致密的外表面分离层、同时贯穿内表面指状孔结构的不同组成的La 1 实验 1.1 lscf粉体的制备 采用溶胶–凝胶法制备了不同Co/Fe摩尔比的钙钛矿型结构的La 在去离子水中将硝酸镧、硝酸锶、硝酸钴和硝酸铁溶解直至混合均匀，然后加入一定量的柠檬酸和乙二醇作为络合剂(金属离子，柠檬酸和乙二醇的摩尔比为1:1.5:1.8)，充分搅拌使其完全溶解。在80℃的恒温水浴中搅拌4～6 h，直至形成溶胶。然后在400℃加热使水分逐渐蒸发、燃烧形成LSCF粉体前驱体。在高温炉中以5℃/min的速率升温至900℃保持4 h进行焙烧，随后以5℃/min的速率降至室温，得到LSCF粉体。用无水乙醇做分散剂将粉体置于球磨机中湿磨24 h，然后将粉体烘干并用200目的筛网进行过筛，收集过筛粉体。 1.2 La 采用相转化烧结法制备钙钛矿型结构的La 1.3 纤维物相组成分析 用FEI Sirion 20型场发射扫描电子显微镜分析样品的形貌。用Bruker D8 Advance型X射线衍射仪分析粉体及中空纤维的物相组成，测试条件：Cu靶，管电压35 k V，管电流30 m A。 将LSCF中空纤维膜首先进行致密性测试 氧气渗透通量按式(1)计算： 其中：J为中空纤维膜的氧气渗透通量，m L·min 2 结果与讨论 2.1 内凝固浴条件对膜微观结构的影响 图2为900℃煅烧温度下得到的LSCF6428、LSCF6455及LSCF6482 3种钙钛矿型氧化物粉体的XRD图。3种粉体在(101)、(110)、(111)、(200)、(211)、(220)和(310)晶面都显示了典型的钙钛矿相特征峰，3种LSCF粉体在900℃煅烧5 h后均形成了良好的钙钛矿相。随着B位Co/Fe摩尔比的增加，LSCF的特征峰向大角度发生了轻微移动，这是因为Co离子半径小于Fe离子半径，随着离子半径较小的Co离子逐渐取代离子半径较大的Fe离子，致使晶格体积和晶格常数逐渐收缩和减小 以不同比例的LSCF粉体为基础，以相转化烧结法制备了相应的中空纤维陶瓷透氧膜。为了获得不同微结构的中空纤维膜，分别以100%的去离子水以及70%NMP和30%Et OH的混合液作为内凝固浴制备了LSCF中空纤维膜(外径1.7～1.8 mm，内径1.1～1.3 mm，长度50 cm)。 图3为以去离子水为内凝固浴制备的膜的SEM照片。由图3可以看出，该条件下可以制备外表面和内表面致密分离层、中间多孔层的“三明治”结构的中空纤维膜。内表面和外表面的致密分离层可以起到分离氧气的作用。在孔壁中形成了部分指状孔结构，可以降低物料的传输阻力。从图3中还可以看出，Co和Fe的摩尔比对膜的微观结构具有一定的影响。Co和Fe比例为8:2时，可以形成相对较大的指状孔，内表面和外表面显示了较为明显的晶粒分布。三点弯曲法测得该条件下制备的中空纤维膜的抗弯强度在70 MPa以上。而采用70%的NMP与30%的Et OH混合液为内凝固浴制备的LSCF膜的抗弯强度稍低，可达到55 MPa以上。这是因为用NMP与Et OH的混合液作为内凝固浴可以得到更多的指状孔，从而降低了强度。 图4为70%NMP和30%Et OH的混合液为内凝固浴制备的LSCF中空纤维膜的SEM照片。由图4可见，采用NMP与Et OH的混合液作为内凝固浴，可以得到一层薄而致密的外表面分离层，同时又具有大量的贯穿内表面指状孔结构的LSCF透氧膜。大量的指状孔虽然降低了中空纤维膜的机械强度，但会显著降低物料通过膜的传输阻力，从而提高渗透通量。 图5为以NMP与Et OH的混合液为内凝固浴制备的LSCF中空纤维透氧膜的XRD谱。从图5可看出，3种LSCF中空纤维膜都显示了明显的钙钛矿型晶体结构，具有优异的结晶度。 2.2 透氧量与温度的关系 图6分别为采用100%的去离子水、70%NMP与30%Et OH的混合液作为内凝固浴制备的LSCF中空纤维陶瓷透氧膜的氧气渗透性能。如图6所示，相对于LSCF6482,LSCF6455和LSCF6428,LSCF6482–2,LSCF6455–2和LSCF6428–2中空纤维膜的透氧量分别提高了83.4%,60.7%和39%。这是因为以70%的NMP与30%的Et OH混合液为内凝固浴可以得到贯穿内表面的大量指状孔(见图3和图4)，极大地降低了物料在中空纤维膜中的传质阻力，从而提高了透氧量。相对