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挥发性有机物废气处理方案的选择 2012年，教育部发布了《2013年规划书》第328号，并发布了《石油制备和污染治理工程技术规范》（以下简称《规范》）的编制计划。2018年10月29日,生态环境部发布环办标征函[2018] 57号《关于征求国家环境保护标准石油炼制废气治理工程技术规范(征求意见稿)意见的函》。针对该征求意见稿,有关省(市)生态环境厅、石化企业集团、学会、协会等提出了一些意见、建议或问题,其中几个问题是:①如何计算储罐内挥发性有机液体真实蒸气压?②可否就挥发性有机物(VOC)废气进加热炉、焚烧炉处理给出更多技术要求及注意事项?③为什么没有建议 VOC 废气进瓦斯管网或火炬处理?针对这几个问题,释疑如下。 1 不同种类油气调产品中投资气调实验 GB 31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》将“真实蒸气压”定义为在实际储存温度下“有机液体气化率为零时的蒸气压,又称泡点蒸气压” 许多纯物质在不同温度的蒸气压可在化学、化工、石油化工手册中查到。根据物理化学知识,当已知纯物质在某一温度的蒸气压时,可以用克劳修斯-克拉贝龙方程式计算其他温度下的蒸气压;也可采用安托万经验公式计算。 两种或两种以上物质组成的理想溶液,在达到气液平衡时,任一组分的气相分压可用拉乌尔定律求得;整个溶液的蒸气压可用道尔顿分压定律求得。 油品是多组分烃类化合物构成的复杂体系,其平衡液相组成会随气化率变化而变化,在实际应用中,常用在37.8 ℃、气/液比4∶1条件下测定的雷德蒸气压 GB 17930—2016《车用汽油》中对蒸气压有规定,如车用汽油(ⅥA)、车用汽油(ⅥB)规定11月1日至4月30日蒸气压为45～85 kPa,5月1日至10月31日蒸气压为40～65 kPa,广东、海南全年蒸气压为40～65 kPa。GB 1787—2008《航空活塞式发动机燃料》规定95号燃料饱和蒸气压为27～48 kPa。 几种油品某次采样测定的雷德蒸气压见表1,其中航空汽油为95号航空活塞式发动机燃料。 在《中国石油化工股份有限公司炼油轻质油储罐安全运行指导意见(试行)》中,要求石脑油储罐、焦化汽油储罐(含焦化汽柴油混装储罐)、催化汽油(未加氢、精制)储罐等中间原料轻质油储罐以及含有轻质油组分的轻污油储罐、含硫污水储罐等的储存温度不大于40 ℃ (接近常温储存)。常温储存油品的真实蒸气压一般小于雷德蒸气压。 近年来,有石油炼制企业通过中间油品热供料来降低加工能耗,如果热供料的罐内储存温度较高,则其真实蒸气压会大于雷德蒸气压,而且相差较大。 在 EPA 40 CFR Part 60,Subpart Kb《Standards of Performance for Volatile Organic Liquid Storage Vessels(Including Petroleum Liquid Storage Vessels)for Which Construction, Reconstruction, or Modification Commenced After July 23,1984》 2 其他反应器内voc废气 燃烧法是比较彻底的VOC废气净化方法,在炼油厂,利用现有的加热炉、焚烧炉、催化裂化再生器和CO锅炉等处理VOC废气,投资少,净化效率高;但用加热炉等处理VOC废气有安全风险,一旦炉膛内发生爆炸损坏炉管,其次生灾害会非常严重。 VOC废气进加热炉、焚烧炉处理有(但不限于)如下技术要求及注意事项。 2.1 加热炉废气排放的主要特点 在役加热炉的主要被控变量是被加热物料的炉出口温度、加热炉进料的流量、炉膛压力、热负荷、烟气氧浓度等;操作变量一般为燃料的流量,空气流量要根据烟气中的氧浓度调节风机流量大小;风机流量可用风机调节阀门调节,也可直接控制风机转速调节,调节通常在人工干预下完成。 废气中既有可作为燃料的有机物,也有空气,理论上可以进入加热炉处理,但不得影响炉子的热负荷、烟气氧浓度等。当加热炉规模相对于废气量非常大时,这种影响可以忽略,但一般情况,这种影响不可避免,因此,加热炉接收处理的废气具有以下特点:流量稳定、可燃组分浓度稳定、氧浓度稳定。 稳定废气流量的方法有两种:①建设气柜(包括干式气柜、湿式气柜、双膜气柜等),气柜要配套火炬等作为应急放空处理装置;②补充空气、氮气、烟气、燃料气等。 稳定废气中可燃组分浓度的方法有两种:①向废气中添加燃料气;②将废气中可燃组分浓度降低并稳定在一定范围。 稳定废气氧浓度的方法有3种:①稳定废气中污染物(含可燃组分)浓度;②向废气中加入氮气、烟气等调节性气体;③补充空气。 2.2 2.2.1 燃料气进入混合体系lel VOC废气可通过 3 种路径进炉子处理,一是直接进燃烧室,二是随空气进入,三是随燃料气进