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第二章 化学反应速率和化学平衡;生活中的自发过程;自由落体;自发过程的共同特点:;Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu;下列过程和反应属于自发进行的是;请分析下列自发进行的反应,有什么共同点?;;自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态 (这时体系会对外部做功
或释放热量,焓变小于0),
这一经验规律就是焓判据。;思考:很多放热反应有自发进行的倾向,是不是吸热反应就不能自发进行呢?;结论:△HO有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△HO。;冰块融化;多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有不少吸热反应能自发进行。那是不是说焓判据是错误的呢?不是,这只是说明了焓变不能作为判断反应是否自发进行的独立依据。;;克劳修斯
(德国);一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样?如果没有法律的制约,世界会怎样?下课铃一响教室里会怎样?
你能发现这些看似不相干的事件之间的联系吗?
散乱;决定富化学粒反应盯能否默自发伍进行好另一熔因素瞎:
体系掠的混已乱度。;熵值最大;由有序洒自鼻发地汗转变投为无怀序,筑体系菜的混碗乱度促是增捐加的蹄,熵冠其实冶就是孕一个貌可以游反应滴体系扒混乱抵程度陕的值下,体运;1、同一物质状态改变:;试根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零;思考:很多放热反应有自发进行的倾向,是不是吸热反应就不能自发进行呢? 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ/mol (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ/mol;思考:在一定温度和压强下,化学反应一定不能向着熵减少的方向自发进行吗?;零下10℃水结冰;思考:在一定温度和压强下,化学反应一定不能向着熵减少的方向自发进行吗?;小结;;自发过程的两大变化趋势: (1)能量趋于减小
(2)混乱度趋于增大;美国物理化学家吉布斯;在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变有关,又可能与反应熵变有关,在温度、压力一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为△H-T△S。;△H-T△S0反应能自发进行;吉布斯自由能
研究表明:在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方 向的判据是;思考:很多放热反应有自发进行的倾向,是不是吸热反应就不能自发进行呢? 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ/mol (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ/mol;思考:在一定温度和压强下,化学反应一定不能向着熵减少的方向自发进行吗?
课本P.35:-10℃的水结冰
Ag++Cl-=AgCl↓
NH3+HCl=NH4Cl
为什么能自发发生?
都有自发发生的理由!;过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。
在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位;高温高压下可以是石墨转化为金刚石,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。;焓变
△H;;焓判据——
不全面,很尴尬!熵判据——
留缺陷,有遗憾!自由能判据——
没毛病,点个赞!;放热反应熵减反应
低温对此类反应有利 高温对此类反应不利
NH4Cl(s)==NH3(s)+HCl(g)
ΔH0ΔS0
高温对此类反应有利 低温对此类反应不利;;例:高温时空气中的N2和O2会反应生成NO而污染大气:N2(g)+O2(g)=2NO(g)。试通过计算说明在1200℃的条件下,此反应能否正向自发进行?估算自发进行的最低温度是多少?
(已知:△H=180.50kJ/mol,△S=247.7J/mol·K);例:高温时空气中的N2和O2会反应生成NO而污染大气:N2(g)+O2(g)=2NO(g)。试通过计算说明在1200℃的条件下,此反应能否正向自发进行?估算自发进行的最低温度是多少?
(已知:△H=180.50kJ/mol,△S=247.7J/mol·K)
提示:反应自发进行的条件是:
△G=△H-T△S<0在1200℃的条件下:
△G=180.50-(1200+273)×247.7×10-3
=-184.36<0说明反应能够自发进行。假设反应自发进行的最低温度为t,则有:△G=180.50-(t
+273)×247.7×10-3<0
解得:t>455.7℃;;3.熵值的大小判断: (1)气态液态固态 (2)与物质的量成正比
(3)反应熵变△S=反应产物总熵-反应物总熵
4.在与外界隔离的体系中,自发过程将导致
体系的熵增大,这一经验规
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