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玉米芯基多孔碳的制备及其在锂硫电池中的应用 燕映霖;魏一奇;李巧乐;陈世煜;蔺佳明;杨蓉许云华 【摘要】锂硫电池理论比容量高、成本低、环境友好,但硫正极仍面临导电性差、 容量衰减快、体积膨胀等问题.采用生物质废弃物玉米芯作为碳源,KOH为活化剂， 通过不同工艺制备了三种多孔碳材料利用XRD、SEM、BET等对多孔碳产品的物 相形貌等进行表征后发现，采用一次活化工艺所制备的多孔碳材料具有大量相互贯 通的孔道结构，故具有高的比表面积(1 578.64 m2/g)与较大的孔容(0.93 cm3/g). 覆硫后用于锂硫电池正极，可作为三雏导电骨架显著提高硫正极的导电率，并对单质 硫表现出较高的吸附性能.电化学测试表明改性正极材料首次放电比容量为1 050.7 mAh/g,50周循环后容量保持率为50.4%.综合对比表明，一次活化工艺为利用此类 生物质废弃物制备多孔碳材料提供了优化方案. 【期刊名称】《西安理工大学学报》 【年(卷)，期】2019(035)001 【总页数】7页(P40-46) 【关键词】锂硫电池;正极;玉米芯;生物质;多孔碳;高比表面积 【作者】燕映霖;魏一奇;李巧乐;陈世煜;蔺佳明;杨蓉许云华 【作者单位】西安理工大学材料科学与工程学院，陕西西安710048;西安理工大学 材料科学与工程学院，陕西西安710048;西安理工大学材料科学与工程学院，陕西西 安710048;西安理工大学材料科学与工程学院，陕西西安710048;西安理工大学材 料科学与工程学院，陕西西安710048;西安理工大学材料科学与工程学院，陕西西安 710048;西安理工大学材料科学与工程学院，陕西西安710048 【正文语种】中文 【中图分类】TM912.9 锂二次电池在能源的储存和转化领域发挥着重要作用，但目前常见的过渡金属氧化 物(LiCoO2，LiMn2O4)和磷酸盐类(LiFePO4)锂离子电池正极材料已无法满足电 动汽车和便携式移动设备日益增长的能量密度需求。因此，研发能量密度高、性价 比高的新型二次电池已经成为当前研究的重点［1］。锂硫电池被认为是最具潜力的 下一代二次电池之一，主要是由于单质硫正极具有超高的理论比容量(1 675 mAh/g)，并且价格低廉，无毒无害，环境友好［2］。但锂硫电池也存在以下三点主 要问题。首先，单质硫与其放电最终产物都是电子绝缘体；其次，锂硫电池在充放 电过程中的长链聚硫离子(Li2Sn, 4n8)易溶解于电解液，在电势差和浓度梯度 下可在正负极之间来回穿梭，造成较大容量衰减；此外，硫在充放电过程中将出现 严重的体积膨胀。这些问题都极大地限制了锂硫电池的商业应用［3-4］。 针对锂硫电池中的上述问题，研究者提出以导电材料(多孔碳、导电聚合物、金属 氧化物等)作为载体与单质硫复合，以提高其导电性能［5］。其中，多孔碳材料具有 良好的导电性、轻的质量、发达的孔隙结构，超高的比表面积，稳定的电化学界面， 是电极活性物质的理想载体［5-6］。将单质硫分散在碳材料中形成硫碳复合材料， 已被广泛应用于锂硫电池正极材料的研究中。 生物质材料具有廉价易得、可再生的特点［7］,如竹子［8］、大豆［9］、棉花［10］、橡 树果壳［11］、山竹果皮［12］等，都可被用于生产多孔碳材料。在我国，玉米一直是 我国粮食结构中的关键作物之一。玉米生产地分布在东北经黄淮海向西南延伸的广 阔地区，而作为农业废弃物的玉米秸秆、玉米芯、玉米苞叶等大都未经处理在田间 随意焚烧，焚烧后的灰质中含有过量的氮、磷元素则大大超过了土地的承载负荷， 造成了严重的污染［13-14］。对这部分农业废弃物的高附加值利用，不仅可获得可 再生与可持续的碳源，也对保护环境具有重要作用。 本文采用玉米芯作为原材料，采用三种不同的碳化方法（直接碳化法，一次活化法， 两次活化法）制备多孔碳材料。实验结果表明一次活化法制备的碳材料具有高比表 面积（1 578.64 m2/g）与较高的孔容（0.93 cm3/g）。此外，因其发达的分级多孔结 构，当用于改性锂硫电池正极材料时，可获得较好的充放电性能与循环稳定性。 1实验材料和方法 1.1材料 玉米芯（陕西省，西安市），升华硫（S,天津市福晨化学试剂厂），盐酸（HCl,西安科鑫 化学试剂有限公司），氢氧化钾（KOH,天津市科密欧化学试剂有限公司），N-甲基- 2-^咯^（NMP,阿拉丁试剂有限公司），聚偏氟乙烯（PVDF，天津金牛电源材料有 限责任公司），导电石墨（KS-6，天津登峰化学试剂厂），锂片（洛阳昊华化学试剂公 司），隔膜、铝箔（新乡电池厂）。 1.2玉米芯基多孔碳/硫复合材料的制备 1.2.1玉米芯基多孔碳的制备 1） 直接碳化法 将玉米芯用去离子水和乙醇反复冲洗，放入烘箱中100°C干燥过夜，高能球磨成 粉料备用