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大型煤制气示范项目废水零排放工艺优化 目前，中国的大型煤炭示范项目大多位于中国西北部，虽然水资源丰富，但水资源缺乏，生态环境负荷低。根据客观条件和项目评价审批要求，所有煤矿项目均应“零排放”废水。但在实现废水“零排放”的具体过程中,由于国家对“零排放”的要求进一步提高,由最初的浓盐水蒸发塘自然蒸发,到浓盐水蒸发设备蒸发结晶出杂盐,再到目前浓盐水结晶分盐实现结晶盐资源化。由于国内没有可以借鉴的成熟的废水“零排放”工艺,最初的设计存在较多问题,大型煤制气示范项目正在走一条渐次升级的废水“零排放”之路 伊犁新天煤化工有限责任公司(以下简称“新天煤化工公司”)是浙江省能源集团和山东能源新矿集团共同投资成立的国有合资公司,企业总投资176亿元建成世界目前单体最大的煤制气示范项目。笔者以新天煤化工公司20亿Nm 1 基于分质利用的化工系统优化运行技术 “节源开流,控水量”运行方法是针对化工污水和含盐废水产生量大,而浓盐水处理难度大、成本高的现实情况进行的工艺优化措施,即源头上通过 “分质利用”和化工系统优化运行减少含盐废水量及化工污水量;浓盐水处理系统通过技改提高处理量,从而实现“水平衡和盐平衡”,达到废水“零排放”的要求。 新天煤化工公司水平衡设计如图1所示。 为了能够减少废水“零排放”的负荷压力,首先要系统梳理废水水源,依据不同的水质做到分质再利用,最大限度地减少回用水及浓盐水的处理负荷 1.1 水监测数据分析 脱盐水废水水源主要有超滤反洗水、超滤浓水、反渗透浓水、混床、阳床再生废水和机泵冷却水等。脱盐废水监测数据见表1。 由表1可以看出,超滤反洗水、超滤浓水除了浊度稍大于生产水外,其他指标和生产水基本一致;反渗透浓水为生产水的浓缩水,电导基本为生产水指标的4倍;混床、阳床再生水的电导是不均匀的,反洗及正洗过程中的水为低盐水,再生水和置换水均为高盐水;机泵冷却水的指标基本等同于生产水。 (1) 超滤浓度法和超滤后洗水法的涂层材料利用 超滤浓水和反洗水收集后,送往原水净化站,经加药剂混凝沉淀去除悬浮物及胶体后,作为原水使用,每一套设计排水约为40 m (2) 中和和后盐回用系统 混床、阳床再生水的高、低盐水分别收集后和置换水一起排入中和水池,中和后排入含盐回用系统进行处理;正洗水和反洗水收集后作为循环水补水,每次再生操作可以节约生产水约50 m (3) 采用国内收割机选集工艺 收集后排入循环水中(需要密切关注机油的泄露)。 1.2 锅炉排污水电导小 锅炉排污为锅炉补水的浓缩水,锅炉排污水的水质含盐量远远小于生产水(锅炉水电导小于60 μs/cm,生产水电导约为380～520 μs/cm),因此锅炉排污可以就近排入热电循环水,作为循环水的补水可减少40 m 1.3 回收和利用环水泵热水 新天煤化工公司有4个大的循环水站共22台泵,循环量为13.7万m 优化煤气化系统的运行，降低蒸汽比，降低酚水量 设计汽氧比为7.0,单台汽化炉产酚水为35 m 段特种填料塔 新天煤化工公司设计使用二异丙基醚四段填料萃取塔,优化改造为6段特种填料塔,改造后酚水COD降低了约400 mg/L,总酚降低了60 mg/L左右。目前正在调研将萃取剂改为甲基异丁基酮,可大幅度提高多元酚的萃取率,从而降低污水处理的负荷和难度。 2 级生化池、混凝气生物滤池、二级过滤系统的污水处理系统 新天煤化工公司污水处理装置采用匀质罐→隔油沉淀池→气浮池→水解酸化池→一级生化池→中沉池→二级生化池→二沉池→混凝气浮池→臭氧氧化→曝气生物滤池→二级过滤吸附为主体的工艺路线和技术,但污水系统投入运行后,污水处理效果迟迟不能达标,COD和SS远远高于设计值,为了保证污水回用的正常运行,企业进行了一系列的技改优化。 空气气浮为氮气气浮,不断加强了空气气浮,使废水处理工作高效低 空气气浮会把酚氧化为醌、蒽等难于生化处理的有机物,结合相关企业的经验,把空气气浮改造为氮气气浮,不仅提高了油的去除效果,而且为废水的生化处理创造了条件。 二 级生化处理cod 新天煤化工公司污水处理系统原设计为两级生化处理系统,实际运行中发现一级生化出水已经达到了两级的设计处理效果(COD≤250 mg/L),二级生化基本没有可降解的COD,借鉴同类企业的经验,二级生化采用PAC+PAM(非离子)+PFS的复合配方进行混凝沉淀,COD可以降低80 mg/L左右。但混凝剂的投加量和投加方式都会对回用系统的膜产生污染,缓解和加剧膜污染的研究已有所报道 有机物降解条件 原设计臭氧氧化系统只是对难于降解的有机物进行“开环、断链”,用以提高有机污染物的可生化性,为后续的曝气生物滤池进行有机物降解创造条件。目前兴起的催化氧化法可以直接彻底氧化有机物,通过催化剂的试验比选和现场的简单改造,臭氧氧化系统升级为催化氧化,使COD降解达