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聚苯胺涤纶导电复合纤维的制备 近年来，导电性聚合物受到了高官的高度重视，国内外研究人员对此进行了广泛的研究。其中聚苯胺受到科学界的青睐,它与其它导电聚合物相比,具有价格便宜,制备简单,稳定性好,电导率高等优点 将导电聚合物直接纺制成导电纤维一直是合成纤维界所期望的目标之一,但是由于这类材料本身刚度大、难溶、难熔、成型困难,因此其实用价值尚很有限 1 实验 1.1 纤维掺杂法:纤维级聚苯胺,把纤维加入酸液中做纤维,并增加纤维原料,将纤维加入酸液中做聚苯胺。经纤维直接掺杂于纤维上的纤维, (1)将涤纶纤维脱油,称量一定的纤维置于苯胺溶液中,浸泡一定时间后取出。 (2)将取出的纤维进行处理,使纤维带有一定量的苯胺单体。 (3)将带有一定量苯胺单体的纤维置于氧化剂的酸溶液中,均匀搅拌并保持一定的温度,使苯胺发生聚合反应,同时掺杂在纤维上生成聚苯胺。 (4)反应一定时间后将纤维取出,用酸、丙酮、蒸馏水分别洗涤数次,恒温干燥至恒重。 1.2 电纤维性能测试 1.2.1 纤维电导率的测定 用特制夹头夹取一定长度的纤维,用自制的电阻测试仪测出电阻,则纤维电导率的计算公式如下: 其中L为测量长度(cm);R为测量电阻(Ω);A为导电纤维束的截面积(cm 1.2.2 聚苯胺质量比、胺单体质量比和上聚率的计算 苯胺质量分数采用下式计算: 聚苯胺质量分数采用下式计算: 上聚率采用下式计算: 其中W 2 结果与讨论 2.1 导电纤维的性质 图1、2、3为不同单体质量分数所得导电纤维的聚苯胺质量分数、电导率及上聚率的变化。由图上可以看出,当纤维所带的苯胺单体质量分数为20%～50%时,可以获得具有优良导电性能的导电纤维,并且电导率及聚苯胺质量分数都相差不大;而苯胺质量分数过低或过高时,不仅制得的纤维导电性能较差,而且导电物质的质量分数降低。 苯胺质量分数低不利于链增长反应,难以生成高相对分子质量的聚苯胺,对于一定的引发体系,链增长反应并不会随单体量增加而无止境地进行下去,在氧化剂用量一定时,苯胺单体量增加到一定程度后,聚苯胺分子链不会继续增长,产物导电性也不会继续增长,而当苯胺单体量过大时,容易产生一些副反应,不利于形成高导电性的聚苯胺,因而制得的纤维导电性能下降。 2.2 苯胺在总反应中,文 当苯胺单体的质量分数为20%左右时,在纤维上的上聚率最高。这时在实验中可以观察到:在聚合反应的过程中,反应液处于无色透明状态,由苯胺单体聚合得到的聚苯胺均被吸附在纤维上。随着苯胺单体质量分数的增加,上聚率逐渐降低,沉淀在溶液中的聚苯胺也越来越多,溶液呈不透明的墨绿色。这说明聚苯胺在纤维中的吸附在一定量时达到饱和,不会再随着苯胺质量分数的增加而增大。 图4、5为不同酸浓度下纤维的聚苯胺质量分数及电导率的变化情况,从图上可以看出:酸浓度的影响可划分为3个不同的区域:低酸浓度区(低于0.5 mol/L);中等浓度区(0.5～4 mol/L);高酸浓度区(高于4mol/L)。在低酸浓度区,纤维的电导率和聚苯胺质量分数随酸浓度升高而增大;在中等酸浓度区,电导率及聚苯胺质量分数基本不随酸浓度的改变而改变;而在高酸浓度区,其电导率及聚苯胺质量分数随酸浓度的提高而降低。 聚苯胺链具有苯式(B式)和醌式(Q式)两种单元共存的结构: 两种结构单元可通过氧化还原反应相互转化,随醌式结构单元质量分数的不同,聚苯胺有三种基本形式:全氧化态、全还原态和半氧化半还原中间态。只有当y=0.5的半氧化半还原态时,即B:Q的比例为3:1左右时并且分子链头尾连接(1,4连接)时,聚苯胺在掺杂后才表现出高电导率。在不同的酸浓度区域内,苯胺聚合机理不同,所得的聚合物结构各异 2.3 氧化剂浓度对聚苯胺质量分数的影响 图6、7为其它反应条件保持不变时,纤维的聚苯胺质量分数及电导率随氧化剂浓度改变的变化情况:从图上可以看出,同样的单体吸附量,随着氧化剂浓度的提高,纤维的电导率先不断增大,达到一个极大值后,又逐渐减小;而聚苯胺的质量分数则随着氧化剂浓度的增加不断提高,最后趋于平衡。 只有当苯胺单体与氧化剂浓度的摩尔为1:1左右时,聚合得到的聚苯胺才具有高导电性。当苯胺量一定而氧化剂浓度小时,易于生成高相对分子质量的聚苯胺,所以纤维的电导率和聚苯胺质量分数都随着氧化剂用量的增加而增大。当氧化剂用量过大时,过剩的氧化剂会使一部分聚苯胺分子链进一步发生氧化反应,生成全氧化态的聚苯胺,即B:Q的比例小于3:1,不利于形成高导电性的聚合产物。因此当氧化剂的浓度增加到一定程度后,制得的导电纤维的聚苯胺质量分数虽没有下降但导电性能下降。 2.4 反应时间的影响 由图8、9可以看出:氧化聚合时间对现场吸附反应有一定的影响,在氧化聚合的开始阶段,纤维的导电能力随聚合反应时间的增长迅速增高,达到一定时间后,得到的纤维导电性能较好