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低值小分子咔唑的合成与表征 咪唑主要用于合成染料、农药、医药、电导材料和合成树脂。 实验部分 核磁共振波谱红外光谱 咔唑为化学纯;二甲基亚砜 (DMSO) 、亚硝酸钠、浓盐酸、冰醋酸、无水乙醇、锌粉、四氢呋喃、环己烷、乙腈、三氯甲烷等均为分析纯。 DLX300超导核磁共振波谱仪;1730型傅立叶变换红外光谱仪;X-5型熔点测定仪;F-4500 Cary Eclipse荧光光谱仪。 合成方法 1.2.1 橘红色的制备 将4 g咔唑在搅拌下溶于80 mL DMSO中, 控制温度为27～30℃, 加入4 g亚硝酸钠, 待全部溶解后, 再逐滴加入8 mL浓盐酸, [控制滴加速度为 (6～10) 滴/min], 全部滴加完以后继续反应2 h, 直到溶液变为橘红色。将反应液倒入大量蒸馏水中, 立刻析出黄色沉淀, 静置, 将沉淀过滤, 干燥, 再用无水乙醇重结晶, 得黄色细针状晶体4 g, 产率86%, m.p.80～82℃。 1.2.2 lg2烧瓶 在250 mL三口烧瓶中, 加入4 g 结果与讨论 dmso用量对产率的影响 在亚硝化反应中, 若选用乙醇和乙酸作溶剂, 由于它们对咔唑的溶解度小, 不仅需要量大, 而且反应产率很低;若选用乙醇和二甲基亚砜混合溶剂, 对咔唑的溶解度好, 效果较好, 但产率仅达60%。实验证明, 选用DMSO最好, 它对咔唑和亚硝酸钠溶解性都好, 产率能达到80%以上。DMSO用量对产率影响见表1。 由表1可知, 产品产率随着DMSO用量的增加而增大, 溶剂小于40 mL时, 虽然在27℃反应条件下咔唑能全部溶解, 但随着反应的进行盐酸中带入的水和反应生成的水使得一部分咔唑从溶液中析出, 不能参与反应, 因此产率低。结果表明, 2 g咔唑选用40 mL DMSO溶解, 产率最佳。 温度对反应的影响 在亚硝化和还原两步反应中, 反应温度25～35℃为宜, 反应温度太低, 原料难以溶解, 太高亚硝酸挥发, 锌粉和醋酸反应生成的氢气容易跑掉, 影响产率。实验证明:亚硝化反应的最佳温度范围在25～30℃, 还原反应的最佳温度范围在30～35℃。 附加光谱的起源 -亚硝基咔唑 (cm 附加光谱的起源 -亚硝基咔唑δ (×10 光谱特性 2.5.1 图1和图2显示了浓度效应在室温条件下的变化，它们随浓度的变化而变化 图1和图2 可知, 在CHCl 2.5.2 溶剂到极性溶剂荧光光谱的红移 由图3和图4可知, 两种化合物的荧光发射光谱在不同溶剂中的发射峰的位置不同, 从非极性溶剂到极性溶剂荧光发射光谱发生明显的红移。这是由于激发态的偶极作用引起的, 它们在激发态时, 主要发生π-π跃迁, 其电子激发态极性大于基态的极性, 随溶剂极性的增加, 溶剂对激发态比对基态有更大的稳定作用, 所以随溶剂极性的增大, 最大发射峰向长波长方向移动。 n,qe,n-fmo 亚硝基咔唑:C (%) 73.87 (73.47) ;N (%) 4.195 (4.082) ;H (%) 11 (14.29) 。 -氨基咔唑:C (%) 80.29 (79.72) ;N (%) 15.49 (15.38) ;H (%) 5.48 (5.49) 。 溶剂含量和浓度 (1) 本文合成了一种有机光电导材料的重要中间体 (2) 合成的目的物具有发射较强荧光的性质, 其最大的吸收波长为290 nm, 最大发射波长为357 nm, 其荧光发射的溶剂效应和浓度效应均符合一般荧光化合物的规律。 (3) 在亚硝化反应中, 采用DMSO为溶剂, 大大增强了原料在低温下的溶解度, 提高了产率, 其最佳用量为咔唑∶DMSO=1∶20。 (4) 在还原反应中, 采用无水乙醇和冰乙酸混合溶剂较好, 两种溶剂的体积比为2∶1, 反应温度为25～35℃。