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三氯生cs在环境中的危害与防护 在过去的几十年里，关于有毒污染物的研究主要集中在化工材料和农药上。20世纪90年代,人们正式提出了药品与个人护理品(PPCPs)污染。三氯生(TCS,2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚)作为药品与个人护理品中的添加物,在低浓度的情况下,毒性并不显著,因此尚未得到足够重视。国外学者在不同领域对三氯生进行了一定程度的研究,国内则处于初始阶段。笔者详细介绍了三氯生的基本性质及其在水环境中的赋存现状,并初步比较了污水处理工艺对三氯生的去除效果,以期对后续研究提供基础资料。 1 三氯生产品 1.1 氯生亲脂性化合物 三氯生的结构式见图1,其分子量为289.5,熔点(57±1) ℃,pKa为7.8,沸点(297±1 ) ℃。三氯生的正辛醇/水分配常数lgKow为5.4,是一种相对稳定的亲脂性化合物。三氯生在水中的溶解度很低,20 ℃时为10 mg/L。三氯生是一种不易水解、难挥发的物质。 1.2 消毒及抗菌等的消毒 三氯生作为杀菌消毒物质广泛用于香皂、漱口水、化妆品、洗涤用品、头发定型水等个人护理品,也用于医用器械的消毒,以及纺织品(尤其是内衣等贴身衣物)出厂前的消毒、抗菌处理。自20世纪70年代开始三氯生用于香皂以来,三氯生已被广泛应用于个人护理品中。在欧洲,每年生产大约350 t的三氯生作为个人护理品的添加物。个人护理品中的三氯生质量分数在0.1%～0.3%。 1.3 氯生降解环境质量 水环境中的三氯生由于浓度较低,其毒性作用不很明显。但在一定条件下,三氯生能转化为其他物质。这些物质的毒性已经引起人们的关注。MILAGROS等发现,在较高的pH条件下,通过紫外光的照射,水样中的三氯生会发生光解生成2,7/2,8DCDD(2,7/2,8-二氯二苯并-对-二噁英)。WFISS等发现,在水温30～40 ℃、氯离子质量浓度1 mg/L、反应时间1 min的条件下,1 mol的三氯生可生成0.37～0.50 mol的氯仿。INABA等发现,在充足的氯离子条件下,加入痕量的溴化物,污水中的三氯生可生成3-Cl-TC(2,4,3’,4’-四氯-2’-羟基二苯醚)等物质。这对三氯生降解产物的研究提供了新的研究方向。 三氯生对水生生物生存繁殖的影响同样值得关注。CLAUDIA等观察了三氯生对C.ehrenbergii(裸藻)生存状态的影响,发现在三氯生质量浓度0.5～1.0 mg/L的作用下,经过48 h,C.ehrenbergii只有10%的细胞存活,且存活细胞的体型变小,细胞内的叶绿体个数减小。FORAN等对鱼类的繁殖进行了研究,发现在低浓度的情况下,三氯生对鱼类繁殖的性别比例没有明显影响,但子代的体型变化表明,三氯生对鱼类体内雄性激素的分泌有影响。 MELINDA等在北德克萨斯州某河流的藻类中检测出三氯生,其富集量达到50～400 ng/g(以湿重计)。MARGARETHA等在人奶中发现了三氯生,其质量浓度在0.07～300 ng/g(以湿重计),并通过在污水中饲养鱼类(虹鲑鱼、粘鱼类和鲈鱼)发现,鱼类身体中富集有710～120 000 ng/g(以湿重计)的三氯生。MATS等也在人奶中检测出少量的三氯生,同时在哺乳期的母亲血液中发现大约有0.06～16 ng/g(以湿重计)的三氯生。 水环境中的三氯生浓度虽然很低,由于其降解产物的毒性作用,以及在生物体内的生物富集作用,三氯生对环境的影响不可忽视。 2 生物滴滤和生物转导法 随着个人护理品的使用,三氯生进入污水中。污水经过各种工艺处理后,三氯生一部分被污泥吸附,另一部分被生物降解。一些污水处理厂水中三氯生的质量浓度见表1。 由表1可见,在污水处理厂进、出水中均能检测到三氯生。其进水中的三氯生质量浓度在158～7 500 ng/L,出水中的三氯生质量浓度在22～340 ng/L。活性污泥处理工艺中,经过一级处理,三氯生的去除率在4.4%～39.0%,这可能是大体积的无机颗粒的吸附作用,或者光解作用的结果;二级处理后,在污泥的吸附作用和生物降解作用下,三氯生的去除率达到66.8%～94.9%。ATHANASIOS等在实验室中模拟连续流活性污泥法处理含三氯生的配水,其三氯生的去除率达到96%左右,与实际工艺基本吻合。生物滴滤和生物转盘处理工艺对三氯生具有良好的去除效果,去除率分别为92.7%～95.5%和79.9%。氧化沟处理工艺对三氯生的去除率达到了97.5%,这可能与氧化沟的停留时间较长有关,这也是氧化沟处理工艺的优势所在。对于三氯生浓度较高的污水,可以考虑使用臭氧进行处理。研究表明,臭氧氧化对三氯生的去除具有很好的效果。 3 氯生进入环境水体 污水经过各种处理工艺处理后,少量未被去除的三氯生随着出水进入环境水体。河流和海水中均已检测到三氯生的存在,其质量浓度在