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无机微滤膜对黑液中木素的去除研究 在混合黑液中的有机化合物中，碱木素的主要成分是广泛使用的。然而，在传统的碱回收过程中，它被烧坏，浪费了，在实践中没有改变。从黑液中提取木素的方法包括酸分析法和膜法，但酸分析法需要消耗大量无机酸，成本高。传统的膜法采用有机超滤膜或反渗透膜，膜通量低，膜寿短。在这项工作中，我们发现，微滤膜可以切割黑液中的大部分木材，并对从微过滤膜中分离碱姆素的机理进行了初步研究。 1 学习方法 1.1 膜材料和试验装置 (1) zro2管式陶瓷膜 采用α-Al2O3管式陶瓷膜,膜孔径为0.2μm,0.8μm和50nm,以及0.2μm的ZrO2管式陶瓷膜,为不对称结构,膜管有效长度20cm,19通道,有效膜面积为0.0573m2,江苏久吾高科公司提供. (2) 测试安装 采用错流式膜过滤装置(自制).操作压力为0.2MPa.膜面流速约为1.5m/s. 1.2 主要性能指标 草浆黑液取自山东安丘造纸厂硫酸盐法制浆车间.草浆黑液主要性能指标: COD 75～89g/L, SS 82～92g/L, VSS 38～53g/L, 木素26～31g/L,二氧化硅0.8～3.2g/L. 1.3 紫外扫描测定木素的浓度 吸取5ml水样,加入12%盐酸15ml,在沸水浴上保温到溶液澄清,趁热过滤,用热水洗涤至无酸性为止,烘干称重.对于木素浓度较低的稀黑液,则采用UV-250紫外扫描(日本富士UV-2500)黑液水样,观察吸光度变化. 2 结果与讨论 2.1 微滤对水泥流量和木素的截留作用 黑液中的碱木素由木材或稻草中木素降解而来,一部分木素(10%～20%)作为很小的分子被溶去,而大量的是作为巨分子而溶解.不同黑液浓度下,各种陶瓷微滤膜对木素的截留情况见表1.从表1看出,不同孔径的微滤膜对木 素均有一定的截留作用,特别是对于原黑液,其木素的截留率可达85%以上,即使原黑液稀释10倍,微滤膜也能对木素有70%的截留作用;对于脱木素黑液,微滤膜对木素的截留作用最低,仅为60%左右.不同膜孔径的微滤膜在同一黑液浓度下,对木素的截留率相差不大.上述试验结果表明,黑液中木素的截留与膜孔径、黑液中木素含量的关系不大,似乎更与黑液中成分的变化有关.对于稀释40倍的黑液,其木素含量很低,若采用酸析法测定木素含量则误差较大,本试验根据木素的紫外光谱特征来比较碱木素含量的相对大小.由于碱木素是一种摩尔质量分布较广的混合物,原则上不可能得到一个用紫外分光光度法分析碱木素的精确公式.图1给出了稀释40倍黑液在经过膜过滤前后的紫外扫描结果(测定时稀释250倍).本试验采用的黑液在208nm处有一个极大值,即为碱木素的特征吸收波长.透过液在208nm处的吸光度小于滤前水样的吸光度,这表明在低浓度黑液时微滤膜也能截留一部分木素. 2.2 膜通量降低最 从图2可以看出,各个微滤膜过滤不同浓度黑液时的初始膜通量急剧降低,甚至在1min之内就达到稳态,在此后的较长时间内,低浓度的黑液相应的膜通量略有下降,而高浓度的黑液相应的膜通量几乎保持不变. 图3表明,在SS浓度为2.3g～9g/L时,膜通量随着SS浓度的增加急剧降低,0.2μm微滤膜的膜通量降低最大,而50nm微滤膜的膜通量降低最小;当SS浓度进一步增加时,各个膜的膜通量几乎线性地随着SS的增加而减小,其中0.2μm膜的下降斜率最大,50nm膜的下降斜率最小,而0.8μm膜的下降斜率几乎和50nm的相同.尽管0.2μm的α-Al2O3膜和ZrO2膜的材质不同,但两者的膜通量基本相同,这表明膜通量受微滤膜的材质影响不大.0.8μm膜和50nm膜在过滤原黑液时的稳定通量分别为31L/(m2·h)和35L/(m2·h),0.2μm的ZrO2膜和α-Al2O3膜在过滤原黑液时的稳定通量分别为70L/(m2·h)和82L/(m2·h).0.8μm膜和50nm膜的通量接近但低于0.2μm的通量,表明膜孔径不是决定膜通量的唯一因素,存在合适孔径的微滤膜,在过滤过程中膜通量最大.各个微滤膜在不同黑液浓度下的稳定膜通量仅为其清水通量的0.7%～10%.显然在过滤黑液的过程中产生了严重的膜污染,从而引起通量下降,同时也改变了微滤膜的截留性能,致使其截留率提高. 2.3 微滤膜与黑液膜的污染关系 不同条件下测定的木素相对分子质量分布差别较大,有人测得从黑液中提取的稻麦草木素数均分子量14314,重均分子量48679,也有人称稻草浆的原本木素的重均分子量仅在2500左右.不管怎样,单个木素分子的尺寸要比微滤膜的膜孔小1～2个数量级,除非在过滤过程中,膜孔变小或膜面形成滤饼层,否则是不可能把木素截留的. 图4表明,随着膜孔径的增大,2g/L的PEG4000溶液使各个微滤膜的通量下降幅度逐渐增大,50nm膜受到轻微的污染,但0.8μm膜的