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有机溶剂制浆与草类原料的适应性 1 乙醇法epap 有机溶剂纸浆是近年来发展起来的一种新纸浆制备技术。如果我们追溯到其起源，它是在19世纪末提出的。去年的研究表明，乙醇提取的原料中的木材是可以用作纸浆的。然而，关于有机溶剂纸浆的深入研究始于2008年。在这方面加拿大已走在世界前列,瑞派(Repap)公司已实现了工业化生产。而在我国对这种工艺的研究尚属起步阶段。乙醇法制浆的最大优点是污染负荷小,溶剂可循环使用,还可回收利用木素、糠醛等高附加值的副产品,进一步降低成本。国外对这种工艺的研究主要是针对阔叶木。据报道,有机溶剂法制浆对草类原料有更好的适应性。原因可能是乙醇法脱木素较温和,对木素含量越低的原料越适合。因此,这种制浆法在草浆比重大的我国造纸业应该有较好的应用前景,而开展这方面的理论研究则是把这种高得率(50%左右、与普通化学浆相比)、低污染(无硫制浆)、低成本的制浆工艺推向工业化的必要前提。但正由于这是一种全新的方法,所以产生了一系列传统化学制浆理论所无法解释的问题,现就其中的一个提出来与读者探讨。 2 木素含量与卡伯值的关系 一般来讲,纸浆的卡伯值越高,纸浆的可漂性就越差。对传统化学浆而言,这个结论是不容置疑的。但在对龙须草自催化乙醇法制浆的研究中,我们发现乙醇法浆的卡伯值很高,可达40,但漂白适应性却很好。如表1所示。 显然,高卡伯值的乙醇浆可漂性与卡伯值比它低得多的KP浆相近。为什么?为讨论此问题,有三个概念及相互关系需说明如下:纸浆的卡伯值是表现浆中木素含量的,而木素含量的大小则是纸浆表1两种浆可漂性比较 可漂性的决定性因素(就传统化学浆来说)。那现在纸浆的卡伯值高而可漂性好,似乎卡伯值对纸浆木素含量不再是以前的对应关系。但根据加拿大New Brunswick大学的研究已证实,乙醇法制浆中的木素与卡伯值仍有很好的线性关系(与化学浆类似),其关系为:木素含量%=0.18卡伯值。当然他们针对的是阔叶木。而对草类原料,西北轻工业学院研究生平清伟、李翠珍等人的研究也表明,纸浆木素含量与卡伯值依然呈很好的线性关系。而且根据乙醇浆漂后返黄值高也可知其木素含量不会低。 既然卡伯值高的纸浆木素含量也高,那乙醇浆的可漂性好就只能因为其木素结构的变化,为此本文有几点构思以飨读者。 3 关于木材结构变化的一些概念 3.1 碱法和碱法反应总结合物的影响 与在化学法中相比,木素在乙醇法制浆过程中的缩合大为减少。这个结论已被加拿大New Brunswick 大学的J.H.Lora等人的研究所证实。可以这样来解释:木素的缩合是靠亲电试剂进攻亚甲基醌结构中的碳负离子而发生的。碱法蒸煮时碱量不够时反应几率加大。其中的原由可能是碱性强的体系可产生较多的亲核性基团与亲电试剂反应而使后者减少,从而保护了部分亚甲基醌结构。而乙醇法制浆体系中除了这一点以外,还由于乙醇极性比水弱,又因极性弱的溶剂不易使溶质离子化,因此乙醇中的亚甲基醌离子化程度降低,进一步减少了木素的缩合。 3.2 乙醇回收控制系统 木素是苯基丙烷单体通过化学键连接起来的空间网状大分子。对于这一类体型大分子, 一般溶剂是无法将其溶解的, 乙醇亦不能。但我们可以有如下假设: 乙醇的CH3CH2O或CH3CH2O-在高温下进入木素大分子网络中, 在网络的结点如 —O—、—C=O上插入,使连接“松动”,由此破坏木素大分子的网络结构,而乙醇自身又无法将它们全部溶出,但因为网络的破坏而使漂白药品与木素的反应变得容易,从而改变了高木素含量(高卡伯值)浆的可漂性。 3.3 接枝层、共价接接 经前人的研究表明,木素与聚糖有十分紧密的连接,如氢键连接、疏水结合、分子间力等,另外还可能有更强的共价连接。乙醇蒸煮通过多种自由基如CH3CH2O˙Ο˙、O˙Ο˙H及离子破坏这些连接,使木素暴露出来而改善纸浆的可漂性能。 3.4 木素中间体溶胀 高分子链之间以化学键形成的关联结构的溶胀体称为凝胶,因此,木素本质上是一种凝胶体,乙醇作为一种小分子溶剂对之进行溶胀。溶胀以后的木素大分子暴露出更多的化学交联点(弱键),容易受到漂白药品产生的活性中间体的攻击而使交联断裂。这就正如充足了气的气球容易被扎破一样。 4 进一步的实验证据 自催化乙醇法制浆是一种新的思路,其理论应不断完善和发展。与传统理论一致的地方可以借鉴,不一致则需进一步的实验证实。以上四点,除了3.1的结论已被证实外,其他都还有待进一步的实验研究。今后的工作重点应对乙醇法制浆过程中浆中残余木素的结构研究与分子量测定,以及漂白后木素结构探讨等。这些都将为此问题的解释提供有力的依据,相信通过努力一定会圆满解决这一问题的。