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三倍体毛白杨apmp中木素的分离与分离 高产率纸浆具有很多优点，比如原料利用率高，对环境影响小，产成本低。获得的纸张纤维可以具有高松率、正直度和透明度，以及良好的光学性能和溶剂吸收性能。然而,高得率浆纤维表面聚集的木素又导致高得率浆有很多不足,如纤维柔韧性差、纸浆白度低、易返黄、成纸的强度性能和表面平滑度不如化学浆等。因此,为扩大其应用,应充分利用高得率浆的良好特性,提高纸张品质,同时降低其对纸张质量带来的负面影响。对高得率浆的改性势在必行。 纤维表面改性的方法主要包括机械改性、化学改性和物理改性,但是,随着生物酶技术的推广应用,生物酶改性逐渐引起人们的关注,酶改性的一个最大优点就是污染小,而且还具有能耗低、反应温和等优点。根据前人经验可将生物酶对纤维的改性作用分为3类:改善纸浆滤水性能和抄造性能为主的纤维素酶酶系;降低打浆能耗为主的半纤维素酶酶系;改善机械浆性能为主的木素降解酶酶系。 本研究对漆酶和漆酶/介体体系提高高得率浆APMP纤维性能进行了探讨,并采取酶解-弱酸解两段法从APMP原浆以及改性浆中分离木素,同时利用凝胶渗透色谱确定木素分子质量分布曲线,进而比较漆酶及漆酶/介体体系处理效果的差异。 1 实验 1.1 砂浆材料 一段APMP和二段APMP都由山东德州中茂圣源纸浆有限公司提供。 1.2 木素的分离纯化 木素分离的方法非常关键,制定和选择分离方法主要注意3个方面:一是木素的得率高;二是分离出的木素纯度高;三是分离过程中尽量不改变木素的原本结构。本研究在国内外研究的基础上以APMP两段纸浆为原料,利用Argyropoulos等人发明的一种新型的木素分离方法——酶解-弱酸解两段法,分离纯化出得率高、纯度高、结构改变少的木素样品。 1.2.1 丙酮提取法 首先用丙酮抽提要分离木素的纸浆。以索氏抽提器为主要设备,抽提时间8 h。抽提后,迅速用去离子水反复洗涤,放入通风厨风干备用。 1.2.2 纤维素酶制备 丙酮抽提后的纸浆,浸入pH值为4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,加入纤维素酶(含有少量的半纤维素酶,酶活为1300 u/mL),封口,置于恒温摇床中,控制体系温度为40℃,反应时间为48 h。反应过程中,要保持摇床剧烈摇动(200 r/min),这样使其混合均匀。反应结束后,离心分离,并用pH值为2的盐酸溶液反复洗涤,得到的固体物质经过冷冻干燥即为粗木素。 1.2.3 木素的提取 得到的粗木素,浸入到二氧六环-水溶液(二氧六环与水的体积比为85∶15)中,沸点约为86℃,溶液中HCl浓度为0.05 mol/L。在氮气保护的条件下,加热回流2 h后过滤,将得到的沉淀反复用二氧六环-水溶液洗涤,得到的清液用碳酸氢钠中和,然后在40℃下旋转蒸发,得到浓缩后的液体缓慢滴入到pH值为2的盐酸溶液中,得到木素沉淀,经过离心分离、冷冻干燥,得到木素样品。 用色谱级正己烷洗涤木素样品,将洗涤后的固体常温真空干燥,得到纯净的木素试样。 1.3 衍生化处理法 木素试样有APMP原浆木素RML-S1、RML-S2,漆酶改性纸浆残余木素RML-ES1、RML-ES2和漆酶/介体体系改性纸浆残余木素LMS-S1、LMS-S2。 木素试样并不能在GPC(四氢呋喃)溶剂中完全溶解,必须对木素试样进行衍生化处理,苄基化是一种新型的衍生化处理方法。具体操作流程是:将50 mg木素试样溶解于950 mg的离子液体(1-烯丙基-3-甲基咪唑)中,搅拌均匀,加热至80℃直至全部溶解。加入吡啶搅拌至均匀,室温下冷却后加入苯甲酰氯(280 μL,2.4 mmol)搅拌直至形成黏稠状物质,将5 mL去离子水和15 mL乙醇加入混合物中激烈搅拌5 min,过滤后,用乙醇和甲醇洗涤纯化,得到白色粉末,然后计算所有木素样品的分子质量。 1.4 凝胶渗透色谱分析系统 量取10 mg苄基化后的木素样品,溶解于10 mL的四氢呋喃中,通过Water凝胶渗透色谱分析系统检测木素分子质量的变化。凝胶渗透色谱分析系统包括Waters Model U6K注射器、Waters Model 510泵等。 凝胶渗透色谱分析,体系温度控制在40℃,四氢呋喃作为溶剂,流速为0.22 mL/min,凝胶柱由Waters HR 5E 和HR 1 连接而成,标准聚苯乙烯作为校准凝胶柱。通过Millenium32GPC软件(Waters)对数据进行分析处理。 2 结果与讨论 2.1 段apmp的物理性能 漆酶/介体体系处理的最优条件是:pH值5,温度 50℃,浆浓4%,反应时间60 min,漆酶用量2 u/g,介体用量0.5%(对绝干浆)。 在此最优条件下分别对改性的一段APMP的物理性能进行了检测,实验结果如表1所示。 从表1可以看出,经漆酶和漆酶/介体改性后纸浆白度略有降低。在漆酶对纸浆改性处理过