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淡水水体溶解有机氮的研究进展 世界河流中的总氮为14%90%，由有机氮组成。而作为有机氮的主要成分,溶解有机氮(Dissolved organic nitrogen,DON)是多数天然水体中溶解氮的主要组成部分,所占百分比约达60%~69%。传统观点认为DON是一类难以被利用、生物有效性(bioavailability)低的有机氮库,不会促进水体水质富营养化,因而不重视DON的管理和控制,甚至在水体氮负荷估算时忽略不计DON含量。DON是天然水体有机质的重要组成成分,其含量、生物有效性及其生态环境效应逐渐受到关注。目前世界上DON的研究报道主要关注河口、近海和海洋生态系统,而淡水生态系统中的DON研究相对较为缺乏。 能利用DON的浮游植物,特别是一些有毒藻种(如水华束丝藻Aphanizomenon flosaquate、铜绿微囊藻Microcystis aeruginosa)具有其他藻种所没有的强大竞争力,可在无机氮缺乏而有机氮浓度相对较高的环境中很好的生长。有毒藻种可以产生肝毒素、神经毒素等藻毒素,不利于作为饮用水源的淡水水体的安全保障。 当前我国微污染原水普遍存在有机物含量超标、含氮化合物浓度高、藻类大量繁殖等问题。另外,DON绝大部分物质本身对人体具有直接或间接的毒害作用。因而本文综合分析淡水水体DON对有毒藻种的生物有效性,希望有助于揭示淡水水体DON的潜在生态风险与环境效应。 1 淡水中的养分含量和来源 1.1 淡水湖泊水体中的3dn 多数自然水体中的TDN含量与其中的DON密切相关。开阔海洋表面DON约占TDN的83%,河口DON约占13%;近海约占18%。在淡水生态系统中,其DON浓度要比DIN浓度高0。如美国乔治亚州Satilla河水的DON浓度(以N计,下同)为59.0μmol/L,而其TDN浓度(以N计,下同)仅为62.6μmol/L。又如日本琵琶湖的DON浓度为4.0~7.2μmol/L,而其TDN浓度仅为7.0~8.0μmol/L。以色列Kinneret湖为中富营养化湖泊,其水中DON含量(1975—1974年均值)呈现季节差异性,9月份DON占TDN的65%,而三月份DON占TDN比例变小,仅为39%。分析报道的文献,目前世界上DON的研究报道主要关注河口、近海和海洋生态系统,而淡水生态系统中的DON研究(包括DON动态特征的量化描述及其影响因素等)较为缺乏。 当前,测定DON含量的所有方法都是采用差减法,需依赖于测定总溶解性氮(TDN,Total dissolved nitrogen)浓度的测定,然后再减去溶解性无机氮(DIN,dissolved inorganic nitrogen)浓度(分别测定的NH4+,NO3-和NO2-浓度的加和),这使得测定结果具有3方面的分析误差,即测定TDN、NH4+和(NO3-、NO2-)的分析误差,因此DON含量测定时,为了提高其测定精度,应尽可能的减少上述3方面的分析误差。TDN测定的常见方法有:(1)过硫酸钾硝化湿化学氧化测定NO3-(Persulfate Oxidation,PO);(2)高温催化氧化至NO,分光光谱或化学发光测定。Bronk等比较了3种(PO、紫外氧化和高温氧化)测定TDN的方法,发现PO法与高温氧化法测定的结果基本吻合,但都存在不能充分氧化某种氮化合物的缺陷。黎文等比较研究了PO法和高温氧化法测定淡水湖泊水体DON的差异,他们报道用PO法测定溶解有机氮的相对标准偏差范围为6.2%~12.5%,而用高温催化氧化法对不同氮标准化合物的回收率较低,平均为(68.4±13.6)%,需作进一步条件优化。随着科技的发展,相信会有更加简便、科学的测定方法出现。 1.2 内源污染物释放与大气沉降 DON来源可分为外源和内源两种。外源包括陆地径流、植物碎屑和土壤淋溶液、沉积物释放与大气沉降等。内源可能包括藻类、大型植物以及细菌、细胞死亡或自我分解,微型及大型浮游动物捕食和排泄、分泌物释放等。DON的来源是影响水体中DON含量动态特征的关键因素。 1.2.1 水体中的带模型内自变量—淡水水体DON的外源 在淡水水体中,大部分DON来自陆地径流、植物碎屑和土壤淋溶液。不同流域属性的DON特征因土壤、植被、人类扰动强度等可能具有较大的差异性。PerakisHedin的研究发现美国南部温带未受人类扰动的原始森林河流中70%的TDN由DON组成,而美国东北部植树地区流动水域中只有2%的TDN是由DON组成,其原因应是人类活动导致大气被NH4+和氮氧化物污染,增加了大气无机氮的沉降数量,从而使得人类扰动区域的河流DON占TDN比例趋小。不同植被覆盖度的流域输出的径流量也会有差异性,一定程度上也会稀释N的输入浓度,特别是氮的点源输入,这也可能改变水体中DON和DIN的