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稀土铁基化合物lafe1
由于室温磁体技术的广泛应用,人们对室温磁体材料的工作具有特殊的意义。为了获得巨大的磁体效应,人们研究了各种铁磁性材料的磁态。长期以来,单质轻金属sd被认为是唯一用于室温磁体加热应用的材料。近年来,磁冷材料的研究取得了突破。美国诺沃尔大学的ames实验室报告的sdssi2地壳2氧化物在室温范围内非常大,超过了sd。根据最近的研究,低含量laf13-xsid化合物中存在强烈的磁弹性耦合,显示在温度下的巨大阴影在负里温度下的巨大阴影。在居里温度下,我们观察到了由磁体激励的移动电子变量的变化。磁化强度和晶体参数的矩阵温度的强烈变化对磁熵的变化有强烈影响。由于la和fe元素之间的正相关,而laf13不存在,而laco13存在。因此,添加了低含量si的化合物lafo11,2o.7si1,这在温室附近具有非常大的磁张效应。
LaFe11.2Co0.7Si1.1合金是在高纯氩气氛保护下经电弧熔炼而成的,使用的原材料La,Fe,Co,Si的纯度皆为99.9%.熔炼后的样品在1325K下退火30天.粉末X射线衍射测量的结果表明,LaFe11.2Co0.7Si1.1样品为单相立方NaZn13型结构.
用SQUID磁强计测量了样品在100 Oe磁场下升温和降温的热磁曲线,发现居里温度处的磁相变在升温和降温过程中几乎没有热滞后出现.由热磁曲线得到样品的居里温度为274K.
图1(a)为升场过程中测量的不同温度下的等温磁化曲线.图1(b)示出了在典型温度下测量的升场和降场过程的磁化曲线,发现磁场循环引起的磁滞后很小,这对于实际的磁制冷应用非常有益.图2为根据图1数据利用麦克斯韦关系计算得到的5T外磁场下的磁熵变温度曲线.得到磁熵变的峰值为~20.3J/kg K.同时,我们也计算了在1T,2T,3T,4T外磁场下的最大磁熵变值,它们分别为7.2,12.1,15.5,18.2J/kg K.在LaFe11.2Co0.7Si1.1样品中,我们还观察到随着外磁场的增加磁熵变峰出现了不对称的展宽,这是由于居里温度以上外磁场引起的顺磁态至铁磁态的巡游电子变磁转变所致.为了比较,我们也测量了Gd的磁熵变,结果与前人报道的一致(见图2).同时图2也示出了5T外场下Gd5Si2Ge2的磁熵变值.由图2可见,LaFe11.2Co0.7Si1.1的磁熵变约是Gd的2倍,并且略高于Gd5Si2Ge2的磁熵变.如此异常巨大的磁熵变在3d合金中除了FeRh外尚未观察到.然而,由于FeRh合金的磁卡效应对磁场的不可逆性(磁卡效应在一个磁场循环后消失)而不宜作为磁制冷工质.
不同温度下的粉末X射线衍射(XRD)测量结果表明,LaFe11.2Co0.7Si1.1的立方对称结构不随磁性状态的改变而改变,然而晶格参数在居里温度处出现大幅度的改变.图3为根据XRD图谱计算得到的晶格参数对温度的依赖关系,可见居里温度处晶格的巨大负膨胀.TC附近铁磁态的晶格参数比顺磁态的大~4.39‰.作为比较,图3的插图同时示出了LaFe11.2Co0.7Si1.1和Gd的相对体积变化|ΔV/V|对温度的依赖关系.我们发现TC附近LaFe11.2Co0.7Si1.1的体积变化(|ΔV/V|~1.3%)超过Gd的15倍.
LaFe11.2Co0.7Si1.1在室温区异常巨大的磁熵变是由于合金中强烈的磁弹性耦合引起的晶格巨大负膨胀所致.
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