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稠油废水处理再生水质指标的调整 1 非水性污油法 原油重油开采（俗称重油）的废水经过油处理后排放，称为重油废水。其水质特点是:水温高, 含油量大, 所含污油粘性大, 密度接近于水, 乳化严重等。稠油废水中的主要污染物是石油类、悬浮物, 还含有硫化物、挥发酚、氯化物、氟化物、氨氮、腐生菌和硫酸盐还原菌等, 并具有一定的硬度和矿化度。 2 废水处理工艺 目前, 国内油田都采用常规物化处理加深度处理的流程, 对其废水再生后回用于热采锅炉。常规的油田废水物化处理技术非常成熟, 主要去除废水中绝大部分的油类和悬浮物。而深度处理往往着眼于除硅, 除硬度, 除氧, 同时进一步去除水中的油类和悬浮物。例如, 辽河油田采用“油田废水深度处理及回用技术”, 其工艺流程为:稠油废水→隔油、调节池→除油罐→气浮池→除硅→粗滤→动态膜超滤→软化→除氧→热采锅炉。胜利油田稠油废水处理后回用注汽锅炉在工艺上分为两段, 其中预处理站的工艺流程为:原水→一段沉降罐→粗粒化斜板沉降罐→废水缓冲罐→斜板除油器→核桃壳过滤器→清水罐→深度处理站;深度处理站的工艺流程为:来水→气浮除油机→废水澄清池→废水缓冲罐→压力过滤机→一级弱酸阳离子交换机→二级弱酸阳离子交换机→缓冲罐→注汽站。新疆油田六九区废水处理站采用了两种流程, 其中废水再生后回用于油田注水工艺流程为:稠油废水→缓冲罐→反应罐→沉降罐→缓冲罐→纤维球过滤器→回注地层;外排废水处理工艺流程为:稠油废水→缓冲罐→反应罐→沉降罐→缓冲罐→双滤料过滤器→纤维球过滤器→外排。 目前, 国内油田热采锅炉进水水质标准见表1。 3 回收汽油箱的问题和分析 对胜利油田回用工程和新疆油田回用中试调研后, 发现目前国内利用稠油废水处理再生后回用于热采锅炉存在着如下问题。 3.1 炉管冲洗周期延长 胜利油田稠油废水回用热采锅炉的工程于2000年初投产使用, 设计处理水量15 000m3/d (目前实际处理量为5 000m3/d) 。三年的运行实践表明, 稠油废水再生回用于锅炉达到了很好的社会、环境和经济效益, 但也存在一些问题: (1) 炉管管壁上产生水垢。锅炉于2002年2月 (运行约2年后) 进行了全面的拆卸清洗。拆卸清洗过程中, 发现炉管管壁上有约1mm厚的水垢, 酸洗后脱落。这一现象表明, 使用再生水的锅炉化学清洗周期将远远低于使用地表水 (在使用地下水和黄河地表水时, 锅炉运行5年中只进行过一次化学清洗) 。本次化学清洗的费用约为3万元。 (2) 管路接头处存在腐蚀。这次检修已将管配件予以更换, 更换管配件的材料费为10万元以上。 (3) 炉管冲洗周期缩短。在使用地表水期间, 炉管冲洗周期约为半年, 即锅炉排烟烟气温度在半年内能维持在190～250℃的正常范围。但使用再生水后,5～6天烟气温度就超过正常值, 需要进行冲洗, 冲洗周期大大缩短。 (4) 需投加缓蚀剂。为防止炉管腐蚀, 稠油废水处理站的出水进锅炉前, 在水中投加了缓蚀剂 (投加量为600L/d, 缓蚀剂价格为2 750元/t) 。投加的缓蚀剂所需费用约为3.1元/m3蒸汽。 3.2 再生水的主要污染物 新疆油田重油开发公司将稠油废水处理站出水直接进原二级Na+离子交换系统进行软化处理, 作为锅炉给水进行生产性试验。试验约进行一周后便停止。试验过程中出现了下述现象: (1) 锅水颜色呈淡黄绿色。试验期间, 再生水无色, 但锅水呈淡黄绿色。用地表水作为给水时, 锅水是无色的。 (2) 锅水的pH上升至13.5。用地表水作为锅炉给水时, 锅水的pH小于11。 (3) 纤维球过滤器中纤维球发黑。为了进一步降低进锅炉的再生水中的油类物质和悬浮固体浓度, 六九区废水处理工艺流程中设置了二级过滤工艺——纤维球过滤器。使用过程中纤维球过滤器中纤维球发黑。对一级、二级纤维球过滤器中发黑纤维球样品进行分析得知, 纤维球上的主要污染物为油类、硫酸盐、铁和钙。水中的硫化物与铁作用生成硫化铁是使纤维球发黑的主要原因。 (4) Na+离子交换树脂受到严重的污染。由于再生水较地表水含有更高的有机物 (约为90～110mg/L) 、总溶解固体浓度 (约为2 580mg/L) 和总矿化度 (约为2 437mg/L) , 使得Na+离子交换树脂再生周期缩短为2～4h (原再生周期8～10h) , 树脂受到了严重的污染。 (5) 锅水的总碱度由1 277mg/L升至3 668mg/L (以CaCO3计, 下同) , 增大1.9倍。总矿化度 (含盐量) 由2 437mg/L升至9 980mg/L, 增大3.1倍。如此高的总碱度和含盐量, 对锅炉的安全生产可能产生危害。 由于再生水具有有机物 (包括石油类) 含量、HCO-3浓度、总溶解固体浓度和总矿化度都很高的特点, 因此, 如果六九区废水处理站